丁羥型聚氨酯擴鏈劑
丁羥型聚氨酯可由HTPB與異氰酸酯、丁羥型聚氨酯擴鏈劑通過(guò)加聚反應得到,一般具有微相分離結構。其中,HTPB分子鏈軟段形成柔軟的連續相,丁羥型聚氨酯擴鏈劑與異氰酸酯形成的硬段構成分散相分布在連續相中,起物理交聯(lián)點(diǎn)的作用。通過(guò)調節分子中的軟硬段比例,可改善聚氨酯的硬度、強度、彈性、低溫性能、電絕緣性等性能。
目前,對丁羥系聚氨酯的研究大多集中于探索配方體系、結構與性能的關(guān)系,而對聚氨酯擴鏈過(guò)程中反應流變性的研究尚未見(jiàn)報導。不同的丁羥型聚氨酯擴鏈劑會(huì )導致擴鏈反應凝膠速度的巨大差異,從而對于聚氨酯制品的生產(chǎn)工藝有著(zhù)決定性的影響。
端羥基聚丁二烯(HTPB)液體橡膠是20世紀60年代發(fā)展起來(lái)的一種以丁二烯為主鏈結構帶有端羥基官能團的遙爪型預聚物,采用自由基法溶液聚合合成。其相對分子質(zhì)量一般在1萬(wàn)以下,常溫下為無(wú)色或淡黃色透明粘稠狀液體,常溫下密度為0.89~0.92×103kg/m3。
與聚酯型或聚醚型聚氨酯相比,丁羥型聚氨酯的軟段結構中不含有極性的酯基和醚基,分子間的相互作用較弱,所以強度相對較低,但其耐水解性、耐低溫性能、耐化學(xué)藥品性、電絕緣性能及彈性都比聚酯和聚醚型聚氨酯好。而且丁羥型聚氨酯與聚丁二烯彈性體相似,其動(dòng)態(tài)生熱低。因為它在室溫下呈液體狀態(tài),與固體橡膠相比較,易于加工成型,因而廣泛用于復合固體推進(jìn)劑、防水材料、膠粘劑、襯層等。
對于通常的橡膠制品,硫化膠性能隨著(zhù)硫化時(shí)間的長(cháng)短(即硫化程度)有很大變化,正硫化時(shí)間的選取,決定了硫化膠性能的好壞。人們采用以給予一定振幅的扭轉變形測定其阻力(扭矩)變化的硫化儀來(lái)確定橡膠加工中最重要參數———正硫化時(shí)間。
產(chǎn)品名稱(chēng):4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA
產(chǎn)品外觀(guān): 類(lèi)白色粉末或顆粒
物理特性
熔點(diǎn): 87-89℃
含量:≥99.0%
4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA是優(yōu)秀的聚氨酯(PU)擴鏈劑和環(huán)氧樹(shù)脂(EP)固化劑。能改善制品的機械和動(dòng)力學(xué)性能。此外也可以作為聚酰亞胺的先導化合物和有機合成的中間體。在PU領(lǐng)域M-CDEA適用于澆鑄型彈性體(CPU)、RIM彈性體和噴涂聚脲、膠粘劑、彈性體泡沫和熱塑性聚氨酯(TPU)。EP領(lǐng)域適用于加工、預浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有機合成的中間體及聚脲樹(shù)脂固化劑。
參照這一方法,合成了端羥基聚丁二烯/異佛爾酮二異氰酸酯(HTPB/IPDI)系聚氨酯預聚體,采用GT2M20002A型無(wú)轉子硫化試驗機對不同擴鏈劑擴鏈的HTPB/IPDI系聚氨酯的反應流變性進(jìn)行了研究,同時(shí)對該聚氨酯的微觀(guān)形貌采用SPI3800N掃描探針顯微鏡(AFM)進(jìn)行了表征,探討了擴鏈劑結構對HTPB/IPDI系聚氨酯的反應流變性和微觀(guān)結構的影響,為HTPB/IPDI系聚氨酯的配方和工藝研究提供參考。
HTPB/IPDI系聚氨酯的制備。聚氨酯常用的合成方法為預聚體法、半預聚體法和一步法。預聚體法是先由過(guò)量的異氰酸酯和軟段多元醇合成NCO封端的聚氨酯預聚體,然后再將預聚體和擴鏈劑混合澆注成型;半預聚體法是先合成高NCO含量的半預聚體,然后將少加的多元醇與擴鏈劑混溶,與半預聚體混合澆注成型;而一步法則是將所有軟段多元醇、異氰酸酯及擴鏈劑一次混合、澆注、反應成型的方法。其中,預聚體法合成的聚氨酯結構最規整,力學(xué)強度最好而應用廣泛。因此,在本研究中得到采用。
形狀記憶聚氨酯是熱塑性高分子材料,它是由具有兩種不同玻璃化溫度的高分子材料聚合而成的嵌段共聚物。由于一個(gè)分子中的兩種(或多種)組分不能完全互容,導致了相的分離,低玻璃化溫度的部分稱(chēng)為軟段,高玻璃化溫變的稱(chēng)為硬段。
大部分非吸性低熔點(diǎn)軟段與極性高的硬段相互排斥和熱力學(xué)的不相容導致了兩相之間的分離,同時(shí)形成了共價(jià)鍵鍵合的微相區,又因為它們是以化學(xué)鍵相連接的,分離必然受到限制,因此得到三級結構的形態(tài),即軟段區、硬段區和軟硬段混容區。
柔性的軟段區(也稱(chēng)可逆相)能產(chǎn)生很大的形變,而在硬段區(也稱(chēng)固定相)內,分子被其相互間的物理交聯(lián)作用所固定。由于軟硬段的共價(jià)偶聯(lián)而抑制了鏈的塑性移動(dòng),從而產(chǎn)生了回彈性。
軟段在室溫范國內是結晶的,或玻璃化轉變溫度必須高于室溫。即具有塑料的特性,當溫度升到軟段的結晶態(tài)熔點(diǎn)或高彈態(tài)時(shí),軟段的微觀(guān)布朗運動(dòng)加劇而易產(chǎn)生形變,但硬段仍處于玻璃態(tài)或結晶態(tài),阻止分子鏈產(chǎn)生滑移,抵抗形變,從而產(chǎn)生回彈性,即記憶性,而當溫度下降到其玻璃態(tài)時(shí),形變被“凍結”固定下來(lái)。
文章版權:張家港雅瑞化工有限公司
http://m.2cdigitalleads.com