納米復合材料擴鏈劑
在聚乳酸(PLA)/自制抗菌母料(AMB)納米復合材料中添加納米復合材料擴鏈劑,研究了TDI含量對納米復合材料抗菌性能和力學(xué)性能的影響。結果表明,TDI質(zhì)量分數在0~2.5%范圍內,隨著(zhù)納米復合材料擴鏈劑含量的增加,復合材料對大腸桿菌的抗菌性能逐漸輕微減弱,但仍為強抗菌材料;拉伸強度、缺口沖擊強度和彎曲強度逐漸增加,斷裂伸長(cháng)率先增加后減小。
當納米復合材料擴鏈劑質(zhì)量分數為2.5%時(shí),復合材料的綜合性能最好,與PLA/AMB相比,其拉伸強度、斷裂伸長(cháng)率、缺口沖擊強度和彎曲強度分別提高了7.9%,147.6%,29.4%和22.0%,抗菌率為99.1%,仍為強抗菌材料。
dmpa用量對分散體穩定性的影響。研究發(fā)現,隨著(zhù)親水基含量的增大,分散體粒徑減小,Zeta電位絕對值增大,兩者提高了分散體的貯存、離心和稀釋穩定性。這是因為當PU大分子中親水基團含量不足時(shí),抵抗大分子團聚的雙電層較弱,Zeta電位較低,使分散體的粒徑比較大,外觀(guān)乳白渾濁;當dmpa用量增大時(shí),PU大分子中親水基團含量增大,Zeta電位增大,則分散體粒徑減小,其貯存、稀釋、離心穩定性增強。
親水性擴鏈劑對產(chǎn)品性能的影響:dmpa的加入方式對分散體系的影響。用聚醚型聚氨酯為目標產(chǎn)物,研究了一步法和兩步法加入dmpa的方式對分散體系的影響。結果發(fā)現:二步法合成的乳液外觀(guān)比一步法好,其乳液粒徑小,但一步法的力學(xué)性能要優(yōu)于二步法。
這是因為dmpa與TDI的反應活性較聚醚多元醇大,采用一步法加料,dmpa優(yōu)先于TDI反應,形成了較長(cháng)的硬段及比較密集的親水基團序列,使得分子鏈間含親水基團的硬段之間的靜電力和氫鍵作用加強,導致硬段過(guò)度密集,水分子難以融入硬段區域中;另一方面,離子的聚集度加強而軟硬段相分離,使得涂膜具有良好的力學(xué)性能。
產(chǎn)品名稱(chēng):4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA
產(chǎn)品外觀(guān): 類(lèi)白色粉末或顆粒
物理特性
熔點(diǎn): 87-89℃
含量:≥99.0%
4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA是優(yōu)秀的聚氨酯(PU)擴鏈劑和環(huán)氧樹(shù)脂(EP)固化劑。能改善制品的機械和動(dòng)力學(xué)性能。此外也可以作為聚酰亞胺的先導化合物和有機合成的中間體。在PU領(lǐng)域M-CDEA適用于澆鑄型彈性體(CPU)、RIM彈性體和噴涂聚脲、膠粘劑、彈性體泡沫和熱塑性聚氨酯(TPU)。EP領(lǐng)域適用于加工、預浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有機合成的中間體及聚脲樹(shù)脂固化劑。
二步法中聚醚先于TDI形成軟硬段嵌段共聚物,之后加入的親水性的離子基團被長(cháng)的聚醚分子間隔地分布在分子鏈中,優(yōu)于分子鏈中規則地分布著(zhù)大量的親水基團,使得分子整體的親水性提高,粒徑減小,因此乳液外觀(guān)較一步法好。
親水性擴鏈劑對產(chǎn)品性能的影響:dmpa對涂膜機械性能的影響。研究發(fā)現,隨著(zhù)dmpa含量的增加,涂膜的拉伸強度和剪切強度提高,斷裂伸長(cháng)率降低。這是由于PUA分子為軟硬段嵌段共聚物,其中氨基甲酸酯鍵(或有少量脲鍵)構成硬段,多元醇構成軟段,軟硬段比例直接決定了其力學(xué)性能。
小分子親水擴鏈劑含量的增加,使得分子結構中硬段比例提高,分子內庫倫力和氫鍵作用增強,從而導致拉伸強度和機械強度提高,而斷裂伸長(cháng)率降低。
親水性擴鏈劑對產(chǎn)品性能的影響:dmpa對相轉化行為的影響。與其他體系的相反轉一樣,水性聚氨酯預聚物的加水乳化過(guò)程也要經(jīng)歷從W/O到O/W的轉變過(guò)程。
研究發(fā)現,隨著(zhù)dmpa含量的增加,體系的相轉變點(diǎn)后延,因為dmpa含量增加,硬段比例增大,隨著(zhù)體系離子化程度的提高,軟硬段間的極性差異增大,造成體系的相分離程度提高,同時(shí)微粒子點(diǎn)陣密度增加,需要更多的水才能使之完全解聚集,雖然,提高dmpa含量,可以改善乳液外觀(guān),提高涂膜力學(xué)性能等,但過(guò)高的含量不僅使耐水性變差,而且將導致相轉變點(diǎn)后延,從而使乳化過(guò)程需要更多的水,而固含量大大降低。
聚氨酯彈性體預聚體,通常分為低聚物多元醇/TDI體系和低聚物多元醇/MDI體系兩大類(lèi)。前者一般用二胺作擴鏈劑,最常用的是(4,4甲撐雙(鄰一氯苯胺)MOCA。由于MOCA在動(dòng)物實(shí)驗中發(fā)現有致癌之嫌,因此,為了尋找其代用品,許多國內外工作者進(jìn)行了大量的研究,而研究最多的是用各種屏蔽的二胺代替MOCA,并對彈性體的性能進(jìn)行了研究和比較。后者則一般用二醇擴鏈,最常用的是1,4丁二醇和氫醌(雙1,4羥乙基)醚(HQEE)。
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