澆注型熱固聚氨酯彈性體擴鏈劑
澆注型熱固聚氨酯彈性體擴鏈劑擴鏈聚氨酯一般強度比較高,但不是絕對的,跟所用的異氰酸酯有關(guān),同一種醇類(lèi)擴鏈劑用于TDI體系可能強度極差,但是用于MDI或NDI強度可能比澆注型熱固聚氨酯彈性體擴鏈劑還好。還比如HQEE,分子結構有苯環(huán),強度就很好。醇類(lèi)擴鏈劑無(wú)論熱固還是熱塑聚氨酯都會(huì )用。
特別是擴鏈增粘,用二惡唑啉等擴鏈,不會(huì )延長(cháng)熔融縮聚時(shí)間,也不會(huì )出現在進(jìn)行固相聚合等增粘中反應速度慢、降解反應加劇、羧基含量增加等缺點(diǎn),不需要特殊設備,而具有反應速度快、適用性強、不需要增加設備等優(yōu)點(diǎn),可在縮聚釜、熔體紡絲、螺桿擠出和注射成型過(guò)程中實(shí)施,尤其是二惡唑啉等環(huán)狀擴鏈劑反應后沒(méi)有小分子副產(chǎn)物生成。
在聚氨酯橡膠與纖維的生產(chǎn)中,常用一些含活潑氫的化合物與異氰酸酯端基預聚物反應,致使分子鏈擴散延長(cháng),并呈現硬鏈段,這種化合物叫擴鏈劑。擴鏈劑的原理是:在生產(chǎn)中,常用一些含活潑氫的化合物與異氰酸酯端基預聚物反應,致使分子鏈擴散延長(cháng)。從而實(shí)現樹(shù)脂的固化成形。
異氰酸酯中二異氰酸酯在擴鏈反應中最為常見(jiàn),主要適用于末端為羥基的聚合物的擴鏈。常用的二異氰酸酯有2,4或2,62甲苯二異氰酸酯(TDI)、六亞甲基二異氰酸酯(1,62HDI)、1,52萘二異氰酸酯(NDI)、二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)等。
用三官能團的異氰酸酯擴鏈,能形成網(wǎng)狀結構材料。美國學(xué)者Storey等用三苯基甲烷三異氰酸酯(TTI)進(jìn)行了該方面的嘗試。同樣用三官能團的羥基端預聚體,即使使用二異氰酸酯,也能得到交聯(lián)的高分子。如Pitt等將甘油引發(fā)戊內酯、己內酯開(kāi)環(huán)共聚后得到聚酯三醇預聚體,再用HDI擴鏈,合成了生物降解型交聯(lián)聚氨酯。
產(chǎn)品名稱(chēng):4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA
分子式:C21H30N2
分子量:310.49
CAS: 13680-35-8
4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA是優(yōu)秀的聚氨酯(PU)擴鏈劑和環(huán)氧樹(shù)脂(EP)固化劑。能改善制品的機械和動(dòng)力學(xué)性能。此外也可以作為聚酰亞胺的先導化合物和有機合成的中間體。在PU領(lǐng)域M-CDEA適用于澆鑄型彈性體(CPU)、RIM彈性體和噴涂聚脲、膠粘劑、彈性體泡沫和熱塑性聚氨酯(TPU)。EP領(lǐng)域適用于加工、預浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有機合成的中間體及聚脲樹(shù)脂固化劑。
目前,異氰酸酯擴鏈法在聚乳酸類(lèi)生物降解高分子材料的合成中得到廣泛應用。如近來(lái)有TDI合成聚乳酸類(lèi)生物降解高分子作藥物緩釋材料和骨固定材料方面的報道。如果采用MDI擴鏈外消旋聚乳酸與羥基磷灰石復合物(PDDLA/HA),可合成應用于骨修復的復合材料(PDDLA/HA/MDI),模壓擠出成型加工后其力學(xué)性能比無(wú)HA增強的PDDLA/MDI和無(wú)MDI擴鏈的PDDLA/HA都好。
紅外光譜儀配備Bruker70記錄儀和Golden Gate的ATR單向反射儀。光譜記錄在600—400 cm-1這一頻段范圍內和標準分辨率為4 cm-1 熱穩定性的聚氨酯彈性體,在熱空氣的條件下使用DERIVATOGRAF Q-1500 D進(jìn)行熱重分析(TGA),TGA的掃描率為10℃/min。
樣品的初始重量約為50mmg,溫度在30—70℃之間。差示掃描量熱(DSC)用于熱分析,并且升溫速率在10℃/min,熱轉變行為是在溫度范圍為-100—100℃的條件下進(jìn)行的。
取10mmg試驗樣品逐漸加熱,以觀(guān)察它的玻璃轉變溫度(Tg)。動(dòng)態(tài)力學(xué)分析(DMA)用以確定儲存模量(E′)和損耗因子(tan﹠),所有樣品在恒溫加熱2℃/min的速率條件下掃描-100—200℃溫度范圍,由此產(chǎn)生E′和tan﹠顯示為1HZ的頻率函數。
在聚氨酯板上切出啞鈴狀的樣品進(jìn)行應力應變測試,在室溫下使用日本的Shymadzu EZTest儀器配備1KN重傳感器進(jìn)行測試。使用的十字頭溫度為50mm/min。至少使用5個(gè)啞鈴狀的聚氨酯板樣品進(jìn)行測試,并且報告他們平均的力學(xué)性能。
接觸角的測量(CA)使用芬蘭的接觸角測試儀用去離子水滴定5u上L乙烯乙二醇在不同的表面整潔的聚氨酯板上。水的接觸角的測量則采用靜滴法測量。CA在45—60s內測量的精度誤差在±1℃。重復測試6—10次相同樣品的不同試件,然后檢查其準確性。
澆注型熱固聚氨酯彈性體擴鏈劑與預聚物分子鍵合在一起,使分子量增加,此時(shí),交聯(lián)劑發(fā)生反應,形成完整的聚合物網(wǎng)絡(luò )。擴鏈劑對硬質(zhì)和軟質(zhì)嵌段在聚氨酯聚合物中的分布產(chǎn)生直接的影響。結晶和交聯(lián)的程度也受影響,具體根據澆注型熱固聚氨酯彈性體擴鏈劑的結構以及擴鏈劑是否具有氨基功能或氫氧基功能而定。
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