高彈性纖維擴鏈劑
聚氨酯纖維是高彈性纖維,由含質(zhì)量分數85%以上的線(xiàn)性聚氨基甲酸酯高聚物加工制成。嵌段共聚物的合成原理。理論上PU纖維可用高彈性纖維擴鏈劑來(lái)制備,由于要制成具有重現性好的交聯(lián)氨綸困難較大,絕大多數商品氨綸采用線(xiàn)性PU制備工藝,其原理是:二官能團的異氰酸酯與高彈性纖維擴鏈劑二元醇或二元胺中活性氫原子反應,形成高相對分子質(zhì)量的聚氨基甲酸酯或PU-脲(PU-U)。
第一步是高分子二羥基化合物(高分子二醇)與二異氰酸酯反應,形成端異氰酸酯齊聚物(簡(jiǎn)稱(chēng)預聚體)。
該過(guò)程形成了PU纖維的特征官能團氨酯基團,生成的預聚體相對分子質(zhì)量明顯增大,其兩端仍是活性基團。
第二步是端NCO預聚物在高極性溶劑如二甲基甲酰胺(DMF)或二甲基乙酰胺(DMAc)中進(jìn)行擴鏈反應,生成嵌段PU-U。
在此過(guò)程中除了生成氨酯結構,還形成了極性更強的脲結構,擴大了硬段結構部分的尺寸。
由于高彈性纖維擴鏈劑二胺擴鏈反應速度極快,為降低和控制擴鏈速度,調節PU-U的相對分子質(zhì)量,防止形成大量凝膠,保證聚合液的黏度穩定,通常在高彈性纖維擴鏈劑中或在加高彈性纖維擴鏈劑之后加入少量單官能團物質(zhì)(如二乙胺),這種單官能團物質(zhì)一般稱(chēng)為終止劑。
在PU彈性纖維的制備過(guò)程中,一般使用不易 結晶的中等相對分子質(zhì)量的聚酯或聚醚多元醇組成軟段,在PU中所占的質(zhì)量分數一般在65% ̄90%。它們構成連續相,其玻璃化轉變溫度(Tg)低,分子內旋轉好,常溫下處于高彈狀態(tài),受到應力后很容易發(fā)生形變,從而賦予纖維類(lèi)似橡膠的彈性。
產(chǎn)品名稱(chēng):4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA
分子式:C21H30N2
分子量:310.49
CAS: 13680-35-8
4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA是優(yōu)秀的聚氨酯(PU)擴鏈劑和環(huán)氧樹(shù)脂(EP)固化劑。能改善制品的機械和動(dòng)力學(xué)性能。此外也可以作為聚酰亞胺的先導化合物和有機合成的中間體。在PU領(lǐng)域M-CDEA適用于澆鑄型彈性體(CPU)、RIM彈性體和噴涂聚脲、膠粘劑、彈性體泡沫和熱塑性聚氨酯(TPU)。EP領(lǐng)域適用于加工、預浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有機合成的中間體及聚脲樹(shù)脂固化劑。
國際上統稱(chēng)為“斯潘德克斯”(Spandex),我國稱(chēng)為“氨綸”,它是一種由PU嵌段共聚物制成的纖維,該共聚物由軟段和硬段2種鏈段構成。
1937年O. Bayer和H. Rinke首先用六亞甲基二異氰酸酯(HDI)和1,4-丁二醇(BDO)合成了PU材料,牌號為貝綸U。貝綸U的特點(diǎn)是具有剛性與低吸濕性,可制成鬃絲與纖維,但未能工業(yè)化生產(chǎn)。隨著(zhù)對PU深入研究,人們逐漸認識了PU的多種優(yōu)異性能,高彈性機理也被深入研究。
1959年R.J.Ater報道了以聚四氫呋喃(PTMEG)和甲苯二異氰酸酯(TDI)制?。校諒椥岳w維的技術(shù),開(kāi)始實(shí)現工業(yè)化生產(chǎn),并命名為Lycra(萊卡)。從20世紀60年代開(kāi)始,世界許多國家生產(chǎn)氨綸,歐洲、日本及世界各地陸續建立起不少生產(chǎn)裝置,至1967年廠(chǎng)商已有30家左右。
20世紀70年代世界氨綸總產(chǎn)量為0.7萬(wàn)t/a,1990年總產(chǎn)量超過(guò)5.8萬(wàn)t/a。從20世紀90年代末開(kāi)始,由于市場(chǎng)需求迅速增加,使氨綸生產(chǎn)進(jìn)入了快速發(fā)展階段,平均年增長(cháng)率超過(guò)10%。
氨綸性能優(yōu)良,素有“類(lèi)味精型”纖維的美譽(yù),在織物中只要加入少許氨綸(質(zhì)量分數2% ̄25%),足以改善織物性能,使織物的檔次大為提高。氨綸自身的彈性?xún)?yōu)點(diǎn)與其他纖維的固有特性有機結合,相得益彰。隨著(zhù)化工、化纖和紡織技術(shù)進(jìn)步,氨綸的應用領(lǐng)域必將更加廣闊。
PU彈性纖維根據軟段的高分子二醇不同可分為聚酯型和聚醚型2大類(lèi),相比之下由聚醚組成的軟段內旋轉比聚酯的好,因而聚醚型氨綸的柔軟性及彈性比聚酯型好。軟段鏈長(cháng)增加時(shí),即相對分子質(zhì)量增大,柔韌性及彈性會(huì )隨之提高,但相對分子質(zhì)量過(guò)大,會(huì )使大分子的結晶傾向增加,反而影響氨綸的使用性能,所以相對分子質(zhì)量為1500 ̄4000。
早期制備氨綸曾使用高純度TDI,因其揮發(fā)性強,毒性大,且缺乏定向性,現在已很少使用。目前主要使用二苯基甲烷-4,4'-二異氰酸酯(MDI),MDI有2個(gè)苯環(huán)結構,使生成的聚合物排列更加規整,熱穩定性好。
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