水分散體聚氨酯擴鏈劑
分析水分散體聚氨酯擴鏈劑制備工藝,結合水分散體聚氨酯擴鏈劑改進(jìn)制備工藝,提出了目前水分散體聚氨酯制備工藝中仍尚需改進(jìn)的地方。
傳統溶劑型聚氨酯是通過(guò)甲苯、二甲苯、酮類(lèi)、乙酸乙酯等有機溶劑以溶液聚合法制得,這些溶劑易燃易爆、易揮發(fā)、氣味大、污染環(huán)境。水性聚氨酯以水為分散介質(zhì),具有不燃、氣味小、不污染環(huán)境、節能、操作加工方便等優(yōu)點(diǎn)。
1969年合成不含乳化劑的聚氨酯水分散體。隨后水性聚氨酯發(fā)展迅速并在很多領(lǐng)域都有所應用,如皮革涂飾、手套、導管、涂料等。國內隨著(zhù)原料價(jià)格的降低,水性聚氨酯的研究和應用得到迅速的發(fā)展。
合成水性分散的聚氨酯體系主要有兩種工藝方法。一種是外乳化法即在體系中加入乳化劑穩定分散液。它是1953年W.Yandott發(fā)明的,其制備工藝是在適合的有機溶劑中合成預聚體,加入乳化劑后在強剪切力作用下分散于水中并進(jìn)行擴鏈最終得到水性聚氨酯。
但由于該工藝中需要很大的剪切力,對設備要求較高。乳化劑用量較大,殘留在體系中使得乳液顆粒粗而且儲存穩定性差。
產(chǎn)品各方面性能滿(mǎn)足不了越來(lái)越高的要求,目前工業(yè)生產(chǎn)中單純依靠加外乳化劑來(lái)達到穩定乳液體系的應用很少見(jiàn)了。另外一種是自乳化法,通常是在聚氨酯分子主鏈或支鏈結構中引入親水基團。水分散體聚氨酯擴鏈劑親水基團的類(lèi)型可分為陰離子型、陽(yáng)離子型、兩性型和非離子型4種。
其中應用最為廣泛的是陰離子型水性聚氨酯,常用的親水基團主要是羧酸鹽型和磺酸鹽型兩類(lèi)。相對綜合性能最佳的親水基團是dmpa,它有很高的羧基含量,而且其中的兩個(gè)甲基對它和NCO基團反應產(chǎn)生位阻,抑制了副反應。
目前,根據制備工藝不同,可以得到不同固體物含量和相應性能的水性聚氨酯產(chǎn)品,而主要制備工藝可分為丙酮法、預聚物混和法、熱熔法、酮亞胺/酮連氮法。目前工業(yè)生產(chǎn)和實(shí)驗室研究主要采用丙酮法和預聚物混和法,這是基于它們的合成工藝相對簡(jiǎn)單以及制備條件相對不是很苛刻。
產(chǎn)品名稱(chēng):4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA
分子式:C21H30N2
分子量:310.49
CAS: 13680-35-8
4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA是優(yōu)秀的聚氨酯(PU)擴鏈劑和環(huán)氧樹(shù)脂(EP)固化劑。能改善制品的機械和動(dòng)力學(xué)性能。此外也可以作為聚酰亞胺的先導化合物和有機合成的中間體。在PU領(lǐng)域M-CDEA適用于澆鑄型彈性體(CPU)、RIM彈性體和噴涂聚脲、膠粘劑、彈性體泡沫和熱塑性聚氨酯(TPU)。EP領(lǐng)域適用于加工、預浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有機合成的中間體及聚脲樹(shù)脂固化劑。
其中,在工業(yè)化領(lǐng)域,按照生產(chǎn)工藝流程分為間歇式工藝法,半連續工藝法以及連續工藝法。目前大多數中小型企業(yè)生產(chǎn)線(xiàn)采用的是間歇式工藝法。但隨著(zhù)環(huán)保節能的要求越來(lái)越迫切,半連續工藝法以及連續工藝法的應用已開(kāi)始實(shí)施并具有顯著(zhù)的產(chǎn)業(yè)化應用價(jià)值。
間歇式工藝技術(shù)是目前常用的生產(chǎn)工藝,其工藝過(guò)程分為三步:
(1)由多元醇,含親水基或者含預親水基團的多元醇與過(guò)量異氰酸酯在合適的催化劑下催化制得預聚物。在制備過(guò)程中可以加入適量的溶劑稀釋?zhuān)鸬浇档宛ざ鹊淖饔?,常用的溶劑有丙酮和NMP等。
(2)在反應罐中加入中和劑,得到離子型預聚物。然后將離子型預聚物加入到含有水分散體聚氨酯擴鏈劑的水中,在劇烈攪拌的情況下進(jìn)行擴鏈和分散乳化作用。
(3)低壓下繼而脫除溶劑、脫氣后得成品。
工藝優(yōu)點(diǎn):間歇式工藝設備簡(jiǎn)單,易于調控。
工藝缺點(diǎn):
(1)合成工藝中需要高能剪切攪拌器,對設備要求較高,消耗大量的能量。
(2)因分散液并非立即形成,需保持較長(cháng)時(shí)間,后果是在高剪切力作用下,異氰酸酯難免與水反應,對分散液性能起負面影響,并導致分散液性能的致命變差。
(3)工藝中需要加入較多的溶劑使得脫除溶劑工序消耗較多的能量,且對成品的外觀(guān)有一定的影響。
(4)基本是適用小規模生產(chǎn),但各批次產(chǎn)品質(zhì)量可能有差異,產(chǎn)品質(zhì)量穩定性差。
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