酰胺類(lèi)擴鏈劑
制備了酰胺類(lèi)擴鏈劑二乙酰對苯二胺、二乙酰4,4'-二氨基二苯甲烷,與原擴鏈劑對比,酰胺類(lèi)擴鏈劑位阻大,大大延長(cháng)了聚脲凝膠時(shí)間。通過(guò)改變酰胺類(lèi)擴鏈劑的種類(lèi)和用量調整聚脲體系配方,建立了不同凝膠時(shí)間的聚脲擴鏈劑復配體系,實(shí)現了聚脲凝膠時(shí)間的預設控制。
通過(guò)比較發(fā)現,擴鏈劑ADR-4370和TDI在連續加工的情況下,能夠更好地改善PBS分子量和黏度低的缺陷。
為了提高尼龍1010的分子量和粘度,在轉矩流變儀中采用化學(xué)擴鏈法對尼龍1010做了擴鏈研究。并研究了擴鏈劑含量對尼龍1010 ( PA1010) 的擴鏈效果的影響,對擴鏈后的PA1010的扭矩流變曲線(xiàn)進(jìn)行了表征。結果表明,隨著(zhù)擴鏈劑用量的增加,擴鏈后PA1010的熔體粘度提高。
聚酰胺(PA,俗稱(chēng)尼龍)于1939年實(shí)現工業(yè)化。20世紀50年代開(kāi)始開(kāi)發(fā)和生產(chǎn)注塑制品,以取代金屬滿(mǎn)足下游工業(yè)制品輕量化、降低成本的要求。是性能優(yōu)良用途廣泛的化工原料。并具有良好的綜合性能,包括力學(xué)性能、耐熱性、耐磨損性、耐化學(xué)藥品性和自潤滑性,且摩擦系數低,有一定的阻燃性,易于加工,適于用玻璃纖維和其它填料填充增強改性,提高性能和擴大應用范圍。
尼龍作為工程塑料中最大最重要的品種,具有很強的生命力,主要在于它改性后實(shí)現高性能化,其次是汽車(chē)、電器、通訊、電子、機械等產(chǎn)業(yè)自身對產(chǎn)品高性能的要求越來(lái)越強烈,相關(guān)產(chǎn)業(yè)的飛速發(fā)展,促進(jìn)了工程塑料高性能化的進(jìn)程。
但是尼龍樹(shù)脂由于其分子量低往往限制了其在很多方面的應用,工程塑料對強度的要求也較高,而分子量是影響聚合物強度的重要因素。因而開(kāi)發(fā)高分子量尼龍已經(jīng)成為迫切的需要。
其中工程塑料聚酰胺1010(尼龍1010)是我國獨創(chuàng )的工程塑料聚酰胺品種。由于工程塑料聚酰胺1010具有工藝簡(jiǎn)單、設備無(wú)特殊要求、技術(shù)容易掌握、產(chǎn)品質(zhì)量穩定以及綜合性能優(yōu)良等特點(diǎn),因而發(fā)展迅速。
產(chǎn)品名稱(chēng):4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA
分子式:C21H30N2
分子量:310.49
CAS: 13680-35-8
4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA是優(yōu)秀的聚氨酯(PU)擴鏈劑和環(huán)氧樹(shù)脂(EP)固化劑。能改善制品的機械和動(dòng)力學(xué)性能。此外也可以作為聚酰亞胺的先導化合物和有機合成的中間體。在PU領(lǐng)域M-CDEA適用于澆鑄型彈性體(CPU)、RIM彈性體和噴涂聚脲、膠粘劑、彈性體泡沫和熱塑性聚氨酯(TPU)。EP領(lǐng)域適用于加工、預浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有機合成的中間體及聚脲樹(shù)脂固化劑。
PA1010作為高結晶性的聚合物,它具有高強度、耐磨性、自潤滑、耐油和耐化學(xué)腐蝕等優(yōu)良性能,但它也存在缺口沖擊強度低和耐濕性能較差的缺點(diǎn)??梢酝ㄟ^(guò)擴鏈使聚合物主鏈增長(cháng),并且擴鏈是合成嵌段共聚物的重要方法。
擴鏈反應往往與擴鏈劑相聯(lián)系。擴鏈劑是指在短時(shí)間內用于增加聚合物相對分子質(zhì)量的某些低相對分子化合物。利用小分子擴鏈劑對聚酰胺進(jìn)行增粘改性可以很大程度上提高其分子量從而使其各方面性能的全面提高。
國內外也有對于尼龍擴鏈的相關(guān)報道。王飛等采用含雙環(huán)氧基團的擴鏈劑,用熔融反應擠出的方法對尼龍66 進(jìn)行擴鏈改性,并對改性后尼龍66 的力學(xué)性能和流變行為進(jìn)行了測試表征和分析。結果表明,擴鏈改性后尼龍66 的拉伸強度、彎曲強度和缺口沖擊強度均比純尼龍66 有明顯的提高;隨著(zhù)擴鏈劑用量的增加,平衡扭矩和消耗能量逐漸增大,表明擴鏈劑對尼龍66 有明顯的擴鏈效果。
Inata 和Matsumura曾使用了多種含有唑啉及其衍生基團的雙官能團擴鏈劑,并對其擴鏈聚酯的效果進(jìn)行了較為系統的研究,最終選取了幾種偶聯(lián)效果相當明顯的線(xiàn)性加成型擴鏈劑,研究發(fā)現其中有的擴鏈劑與聚酯的端羧基反應,有的擴鏈劑與其端羥基反應。
錢(qián)震宇等選取2,2-雙(2-噁唑啉) (BOZ)和1,4-雙(2 -噁唑啉基)苯(PBO)在Haake轉矩流變儀上對尼龍1010進(jìn)行擴鏈效果的性能做了詳細的探討,發(fā)現前者的擴鏈效果較好。研究結果表明,尼龍1010 熔體的轉矩隨著(zhù)反應時(shí)間的延長(cháng)顯著(zhù)增加,但轉矩達到極大值后開(kāi)始緩慢下降,表明擴鏈產(chǎn)物在高溫條件下發(fā)生熱降解。
擴鏈劑的用量存在最佳值,用量不足時(shí)偶聯(lián)反應不充分,用量過(guò)量時(shí)封端反應加劇. 擴鏈以后尼龍1010 的端羧基含量大大降低,反應溫度對反應速率的影響符合阿累尼烏斯關(guān)系式。擴鏈產(chǎn)物極限粘度大大高于尼龍原料,表明分子量顯著(zhù)提高。
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