聚乳酸(PLA)的擴鏈劑
從擴鏈聚乳酸的復數黏度隨頻率的變化曲線(xiàn)可以看出，聚乳酸(PLA)的擴鏈劑用量對聚乳酸流變行為的影響很明顯。
隨著(zhù)聚乳酸(PLA)的擴鏈劑用量的增加，聚乳酸在低頻區的復數黏度逐漸增大，剪切變稀行為更加明顯。這是因為聚乳酸(PLA)的擴鏈劑用量增長(cháng)后，更多擴鏈使得聚乳酸的分子鏈出現長(cháng)支鏈，分子鏈之阻礙了鏈段的滑移，導致分子鏈的間的纏結作用增強，熔體黏度增大，剪切變稀行為更加明松弛時(shí)間延長(cháng)。
測試溫度范圍30～140℃，升溫速率3℃/min，頻率1Hz。1．4．5。DMA分析：采用Q800型動(dòng)態(tài)熱機械分析儀。128E型密度儀，根據ASTMD792標準測試發(fā)泡PLA的密度。掃描電鏡分析：將發(fā)泡樣品在液氮中脆斷，然7500F型掃描電子顯后將斷面進(jìn)行噴金處理。
擴鏈聚乳酸的儲能模量（G'）與頻率的關(guān)系圖。儲能模量～頻率關(guān)系曲線(xiàn)在低頻端的斜率見(jiàn)Tab.2。聚合物熔體的儲能模量是表征熔體粘彈性的重要參數，低頻區的儲能模量越高，熔體的彈性越好。
微鏡觀(guān)察泡孔的形貌，并用Smile-View軟件統計泡孔密度（Nf）和泡孔直徑（dn）。
線(xiàn)型聚合物的儲能模量～頻率關(guān)系曲線(xiàn)在低頻端的斜率理論值為2，分子鏈之間的纏結作用越強，斜率偏離2越厲害。PLA熔體在低頻區的儲能模量增大，量的增加，其儲能模量～頻率關(guān)系曲線(xiàn)在低頻端斜率減小。
由此可知，隨著(zhù)聚乳酸(PLA)的擴鏈劑用量的增加，改性聚乳酸分子鏈中出現長(cháng)支鏈，分子鏈之間的纏結程度增加，擴鏈聚乳酸熔體的彈性增加。
DMA分析。當溫度升到70℃附近時(shí)，聚乳酸發(fā)生玻璃化轉變，儲能模量迅速下降，隨后趨于穩定。隨著(zhù)溫度進(jìn)一步上升到120℃附近，聚乳酸的儲能模量迅速上升，這是由于聚乳酸在升溫過(guò)程中發(fā)生導致聚乳酸的儲能模量增大。
產(chǎn)品名稱(chēng):4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA
分子式:C21H30N2
分子量:310.49
CAS: 13680-35-8
4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA是優(yōu)秀的聚氨酯（PU）擴鏈劑和環(huán)氧樹(shù)脂（EP）固化劑。能改善制品的機械和動(dòng)力學(xué)性能。此外也可以作為聚酰亞胺的先導化合物和有機合成的中間體。在PU領(lǐng)域M-CDEA適用于澆鑄型彈性體（CPU）、RIM彈性體和噴涂聚脲、膠粘劑、彈性體泡沫和熱塑性聚氨酯（TPU）。EP領(lǐng)域適用于加工、預浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有機合成的中間體及聚脲樹(shù)脂固化劑。
與未改性聚乳冷結晶，酸相比，擴鏈聚乳酸的冷結晶溫度降低至100℃左右，此時(shí)，擴鏈聚乳酸的儲能模量迅速上升。這與前文DSC分析的結果是一致的。比較而言，在100～120℃1的儲能模量較高。
聚乳酸擴鏈前后的初始結晶度都較低，這是由于聚乳酸的結晶速度較慢，在降溫過(guò)程中只形成少量的結晶。擴鏈聚乳酸的玻璃化轉變溫度（Tg）基本不變。在升溫過(guò)程中，與聚乳酸相比，擴鏈聚乳酸的冷結晶現象比較顯著(zhù)，冷結晶溫度（Tch）下降，冷結晶熱焓明顯增大，這與Corre的研究結果是一致的。與聚乳酸相比，擴鏈聚乳酸的熔點(diǎn)（Tm）下降。
擴鏈聚乳酸的超臨界發(fā)泡根據經(jīng)典成核理論，在快速泄壓發(fā)泡過(guò)程中，聚合物/CO2體系的熱力學(xué)平衡被破壞，進(jìn)而誘發(fā)泡孔成核與長(cháng)大。在此過(guò)程中，如果聚合物粘流性太強，則泡孔容易破裂坍塌，發(fā)泡倍率較低。
擴鏈聚乳酸的發(fā)泡性能得到了明顯改善。當發(fā)泡溫度為115℃時(shí)，PLA-1的發(fā)泡倍率可達20倍。這是由于擴PLA-1在保溫保壓過(guò)程中發(fā)生冷結晶，鏈改性以后，形成的晶區在PLA基體中起到了物理交聯(lián)點(diǎn)的作用，使PLA的彈性增強，從而有利于泡孔的穩定增長(cháng)。
PLA-0的泡孔形狀為不規則的長(cháng)條狀，統計所得的泡7－3孔密度約為3.54×10cm，平均孔徑約為44μm；擴1的泡孔形狀為規整的多面體，鏈聚乳酸泡沫PLA-泡孔孔徑分布較窄，統計所得的泡孔密度約為2.97×107cm－3，平均孔徑約為43μm。
擴鏈后聚乳酸的相對分子質(zhì)量增大，熔體的復數黏度和儲能模量增加。與聚乳酸相比，擴鏈聚乳酸的冷結晶現象比較顯著(zhù)，冷結晶溫度明顯下降，冷結晶熱焓明顯增大。冷結晶導致擴鏈聚乳酸在100～120℃溫度區間內的儲能模量較高，從而有利于泡孔的生長(cháng)。
通過(guò)對聚乳酸的擴鏈改性，采用超臨界CO2快速卸壓發(fā)泡技術(shù)，成功制備出了聚乳酸微孔泡沫材料，發(fā)泡倍其泡孔規整、孔徑分布較窄，平均孔徑為率可達20倍，43μm。
文章版權：張家港雅瑞化工有限公司
http://m.2cdigitalleads.com
