水性聚氨酯高性能擴鏈劑
水性聚氨酯的制備一般是先合成一定分子量的聚氨酯預聚體,然后在剪切力作用下將預聚體分散在水中。目前其制備方法以親水單體擴鏈、自乳化法為主(所謂親水單體擴鏈法),即在聚氨酯預聚體的分子結構中引入水性聚氨酯高性能擴鏈劑,所得聚合物無(wú)需外加乳化劑就能直接分散于水中形成水性聚氨酯。
水性聚氨酯高性能擴鏈劑合成聚氨酯的工藝有溶劑法、預聚物分散水中擴鏈法、熔融分散縮聚法等。
水性聚氨酯是配制水性聚氨酯膠粘劑的基礎物質(zhì)和關(guān)鍵組分,它的性能直接決定膠粘劑的最終性能。根據粒子所帶電荷種類(lèi),水性聚氨酯可分為陰離子,陽(yáng)離子,非離子三種類(lèi)型。
目前,世界合成膠粘劑發(fā)展的趨勢突出表現為環(huán)保和高性能化。隨著(zhù)環(huán)保法規的日趨嚴格,各發(fā)達國家大力研制水性膠粘劑。由于水性聚氨酯膠粘劑的綜合性能優(yōu)越,在各類(lèi)水性膠粘劑中獨樹(shù)一幟,近年來(lái)受到國內外的廣泛關(guān)注,特別是高性能水性聚氨酯膠粘劑的開(kāi)發(fā)研究已成為熱點(diǎn)課題。
早在四、五十年代,水性聚氨酯已有少量的研究,但由于貯存穩定性差等原因,這項研究工作進(jìn)展不大,直到將聚氨酯水分散液作為皮革涂料后,才開(kāi)始迅速發(fā)展。據報道,1992年至1997年間水性聚氨酯的年平均增長(cháng)率為8%。
我國從70年開(kāi)始研究水性聚氨酯,近年來(lái)研究工作也十分活躍。研制工作具有以下特點(diǎn):
(1)從產(chǎn)品結構來(lái)看,主要是乳液型,水溶性次之,膠乳型則不常見(jiàn)。
(2)從原料來(lái)看,多元醇主要用聚醚型,聚酯型次之,聚碳酸酯極少見(jiàn)。異氰酸酯的品種更少,只有TDI,HDI、MDI僅見(jiàn)報道。擴鏈劑多用醇類(lèi),胺類(lèi)較少使用。
(3)從制備方法及種類(lèi)來(lái)看,一般是自乳化,羧酸型、陰離子體系;外乳化,磺酸型,季銨鹽型乳化體系較少;熔融分散,固體自發(fā)分散法等則未涉及。
(4)從理論與應用角度來(lái)看,著(zhù)重應用開(kāi)發(fā),理論研究很少。
產(chǎn)品名稱(chēng):4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA
分子式:C21H30N2
分子量:310.49
CAS: 13680-35-8
4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA是優(yōu)秀的聚氨酯(PU)擴鏈劑和環(huán)氧樹(shù)脂(EP)固化劑。能改善制品的機械和動(dòng)力學(xué)性能。此外也可以作為聚酰亞胺的先導化合物和有機合成的中間體。在PU領(lǐng)域M-CDEA適用于澆鑄型彈性體(CPU)、RIM彈性體和噴涂聚脲、膠粘劑、彈性體泡沫和熱塑性聚氨酯(TPU)。EP領(lǐng)域適用于加工、預浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有機合成的中間體及聚脲樹(shù)脂固化劑。
欲配制高性能水性聚氨酯膠粘劑,必須制備高性能水性聚氨酯。大多數水性聚氨酯主要是線(xiàn)性熱塑性聚氨酯,由于其涂膜沒(méi)有交聯(lián),分子量較低,因而耐水性,耐溶劑性,膠膜強度等性能還較差。為提高水性聚氨酯的性能,必須對其進(jìn)行改性。
從水性聚氨酯的制備工藝過(guò)程來(lái)看,聚氨酯預聚體的分子結構對水性聚氨酯的最終性能有著(zhù)決定性的影響。因此其改性主要應從預聚體上做文章,通過(guò)改變預聚體的分子結構,分子量大小等等因素而達到改性的目的,以得到高性能水性聚氨酯。
聚氨酯預聚體的合成原料主要是低聚物多元醇和二異氰酸酯。低聚物多元醇通常分為聚醚多元醇和聚酯多元醇兩類(lèi),由聚醚多元醇制得的預聚體有良好的水解穩定性,較好的柔韌性和延伸性,且耐低溫性能好;而聚酯多元醇型預聚體內聚力大,粘接強度高。國外水性聚氨酯的主流產(chǎn)品一般為聚酯型,而國內則以聚醚型為主。
有文獻報道,以一定比例的聚醚多元醇和聚酯多元醇的混合物為原料制得的預聚體性能較為理想。另外,低聚物多元醇的分子量和官能度對預聚體的性能也有很大影響,在預聚體的分子中引入部分分子量適量的三官能度聚醚,能增加預聚體的分子交聯(lián)度,從而改善水性聚氨酯的耐水性。
二異氰酸酯分為芳香族和脂肪族(或脂環(huán)族)兩類(lèi)。由芳香族二異氰酸酯合成的預聚體有較高的強度,但不耐黃變,而脂肪族二異氰酸酯由于分子結構中不含不飽和雙鍵,由其制得的預聚體耐黃變性能優(yōu)良。
除了低聚物多元醇和二異氰酸酯外,合成預聚體原料中還常常用到小分子擴鏈劑,一般有胺類(lèi)和醇類(lèi)兩種。
水性聚氨酯高性能擴鏈劑引入到預聚體分子中是制備水性聚氨酯的關(guān)鍵步驟之一。
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