通過(guò)熔融擠出的方法分別用環(huán)氧類(lèi)尼龍(PA)6擴鏈劑和雙惡唑啉類(lèi)尼龍(PA)6擴鏈劑對尼龍(PA)6進(jìn)行擴鏈增黏，并對擴鏈產(chǎn)物的特性黏度，力學(xué)性能和加工性能等進(jìn)行了測試，對比了環(huán)氧類(lèi)尼龍(PA)6擴鏈劑和雙惡唑啉類(lèi)尼龍(PA)6擴鏈劑對PA6的改性效果。

結果表明，當環(huán)氧類(lèi)擴鏈劑和雙惡唑啉類(lèi)擴鏈劑的質(zhì)量分數均為0.9%時(shí)，PA6的各項性能最佳;雙惡唑啉類(lèi)擴鏈劑對PA6的改性效果比環(huán)氧類(lèi)擴鏈劑要好。

相對于純PA6，添加質(zhì)量分數為0.9%的雙惡唑啉類(lèi)擴鏈劑，可使擴鏈PA6的特性黏度由0.86 d L/g增加到1.57 d L/g，熔體流動(dòng)速率由14.3 g/10 min降到5 g/10 min，缺口沖擊強度由5.5 k J/m2增加到7.3 k J/m2，拉伸強度由54 MPa增加到65.85 MPa，斷裂伸長(cháng)率由130%增加到450.9%，彎曲強度由53.16 MPa增加到72.66 MPa，平衡扭矩由2.1 N·m升高到5.3 N·m。

擴鏈劑是在聚氨酯生產(chǎn)中必要的試劑，聚氨酯是由含二異腈酸酯基的脂肪族和芳香族單體與含有二元或多元醇的聚酯或聚醚反應形成的預聚物，應用時(shí)加入擴鏈劑使樹(shù)脂成形。常用的擴鏈是含二元或多元羥基的小分子醇或醚類(lèi)醇。

許多含N,O等原子的二雜環(huán)化合物都可用于擴鏈反應中,以二惡唑啉最為常見(jiàn),其主要適用于末端為羧基的聚合物的擴鏈。常用的二惡唑啉有1,32苯基2雙(22惡唑啉)、1,42苯基2雙(22惡唑啉)、雙(22惡唑啉)等,其中雙(22惡唑啉)在聚乳酸類(lèi)生物降解高分子材料的合成中,最近特別受到重視,效果很好,重均相對分子質(zhì)量(Mw)為1萬(wàn)的預聚體經(jīng)擴鏈反應10min后,產(chǎn)物Mw最高可達39萬(wàn)。

聚酯和尼龍類(lèi)高分子是重要的工業(yè)化聚合物產(chǎn)品,它們都具有末端羧基。因此,可用二惡唑啉進(jìn)行擴鏈,達到進(jìn)一步提高相對分子質(zhì)量、增加粘度,并改善加工性能的目的。例如,Loontjens等用1,32苯 基2雙(22惡唑啉)對聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、尼龍26進(jìn)行擴鏈,研究反應機理,發(fā)現反應在一定程度上是可逆的;如果1,32苯基2雙(22惡唑啉)和對羥基、氨基適用的擴鏈劑同時(shí)使用,效果更好。

產(chǎn)品名稱(chēng):4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA
   

分子式:C21H30N2
   
分子量:310.49‍
   
CAS: 13680-35-8

4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA是優(yōu)秀的聚氨酯（PU）擴鏈劑和環(huán)氧樹(shù)脂（EP）固化劑。能改善制品的機械和動(dòng)力學(xué)性能。此外也可以作為聚酰亞胺的先導化合物和有機合成的中間體。在PU領(lǐng)域M-CDEA適用于澆鑄型彈性體（CPU）、RIM彈性體和噴涂聚脲、膠粘劑、彈性體泡沫和熱塑性聚氨酯（TPU）。EP領(lǐng)域適用于加工、預浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有機合成的中間體及聚脲樹(shù)脂固化劑。

在國內,有人利用1,32苯基2雙(22惡唑啉)和雙(22惡唑啉)對PET擴鏈增粘,并與鄰苯二甲酸酐進(jìn)行聯(lián)用,效果良好。利用二惡唑啉對尼龍211進(jìn)行擴鏈增粘,可使特性粘度明顯增加,熔融指數下降,端羧基含量降低,端氨基含量不變,常溫缺口沖擊強度有明顯改善,擴鏈后樹(shù)脂可滿(mǎn)足擠出品級的要求,其工藝易于在生產(chǎn)上應用。利用雙(22惡唑啉)對聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)進(jìn)行成功的擴鏈增粘,最近也有報道。

聚酯、尼龍等高分子材料的共混往往存在相容性問(wèn)題。利用1,42苯基2雙(22惡唑啉)對液晶聚酯和PET共混體系進(jìn)行擴鏈研究,旨在通過(guò)其羧基的反應改善共混界面的連接。

國內以雙(22惡唑啉)為擴鏈劑,深入研究PET/液晶共聚酯長(cháng)鏈聚合物(LCP)的反應性共混,以及PET/PEN(聚萘二甲酸乙二酯)的擴鏈反應共混。有人嘗試用1,42苯基2雙(22惡唑啉)對PET/PBT進(jìn)行反應性共混研究。最近也有雙惡 唑啉化合物增容PET/PA66共混體系的報道。

由于尼龍樹(shù)脂因為其分子量低限制了其在很多方面的應用,例如吹塑成型需要高熔體強度的尼龍也即高黏尼龍，因而低分子量尼龍限制了在這方面的應用。開(kāi)發(fā)高黏度的尼龍，使其具有較高的分子量已經(jīng)成為迫切的需求。本次實(shí)驗則通過(guò)擴鏈反應法。將擴鏈劑加入至尼龍1010熔體中，來(lái)達到提高其相對分子質(zhì)量的目的，并對尼龍1010進(jìn)行增粘改性，從而使其各方面性能的全面提高。

試樣制備：將所用PA取出實(shí)驗用量，平鋪到托盤(pán)中，放進(jìn)烘箱（烘箱溫度保持85℃） 烘4h；密煉：將尼龍1010、擴鏈劑和抗氧劑按配比混合均勻后，在轉矩流變儀中密煉反 應擠出，加工溫度為230℃，轉子轉速通常設定為40r/min。每組配方密煉10min；壓片：將產(chǎn)物后，放置壓片機壓片，壓片溫度為230℃。

文章版權：張家港雅瑞化工有限公司

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