聚氨酯(PU)工業(yè)擴鏈劑
聚氨酯(PU)工業(yè)擴鏈劑中用的芳香族二胺擴鏈劑的堿性較脂肪族二胺弱,與—NCO的反應活性相對較低,因此有適中的凝膠時(shí)間,聚氨酯(PU)工業(yè)擴鏈劑能賦予PU彈性體良好的物理機械性能。聚氨酯(PU)工業(yè)擴鏈劑中用作澆注型聚氨酯(CPU)的芳香族二胺,一般在其分子中引入位阻基團或吸電子基團以降低反應活性,可提高適宜的澆注時(shí)間。
目前使用最為普遍的芳香族二胺擴鏈劑是3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯甲烷,英文縮寫(xiě)為MOCA,其銷(xiāo)量一直占據絕對優(yōu)勢。然而,MOCA在使用中也表現出一些缺點(diǎn),主要體現在:①MOCA在常溫下為固體,使用前需預熱至100℃以上,熔化后再加入PU預聚物中,而在這樣的高溫下2者反應太快,導致體系黏度急速升高,原料難于混合均勻,產(chǎn)品質(zhì)量下降。②由于2者反應過(guò)快,會(huì )導致-NCO基與氨酯基反應生成脲基甲酸酯鍵,進(jìn)而產(chǎn)生交聯(lián),從而縮短產(chǎn)品的釜中壽命。③MOCA是一種疑似致癌物質(zhì),對操作人員和環(huán)境有較大的負面影響。④MOCA在儲存過(guò)程中受空氣、日光及高溫作用時(shí),會(huì )部分降解而變色,從而影響PU制品的外觀(guān)及性質(zhì)。
雖然通過(guò)改性可在一定程度上改善MOCA的使用性能,但最好的方式是開(kāi)發(fā)新型的擴鏈劑。擴鏈劑加多了會(huì )導致產(chǎn)品的強度會(huì )增高,但韌性下降。外觀(guān)上面可能會(huì )導致氣泡的產(chǎn)生。
較小的多元醇和多元胺類(lèi)化合物。工業(yè)上廣泛使用的是脂肪族多元醇,如1,4-丁二醇、乙二醇、一縮乙二醇、一縮丙二醇、季戊四醇、三羥甲基丙烷等。也有將丙三醇或三羥甲基丙烷和環(huán)氧丙烷制成低分子加成物使用。在某些情況下也可以用芳香族、脂環(huán)族或雜環(huán)二元醇作鏈增長(cháng)劑。例如1,4-雙(羥乙基)氫醌、雙-羥乙基(或羥丙基)雙酚A、氫化雙酚A、1,4-環(huán)己二醇和1,4-雙(羥乙基)哌嗪等。
產(chǎn)品名稱(chēng):4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA
產(chǎn)品外觀(guān): 類(lèi)白色粉末或顆粒
物理特性
熔點(diǎn): 87-89℃
含量:≥99.0%
4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA是優(yōu)秀的聚氨酯(PU)擴鏈劑和環(huán)氧樹(shù)脂(EP)固化劑。能改善制品的機械和動(dòng)力學(xué)性能。此外也可以作為聚酰亞胺的先導化合物和有機合成的中間體。在PU領(lǐng)域M-CDEA適用于澆鑄型彈性體(CPU)、RIM彈性體和噴涂聚脲、膠粘劑、彈性體泡沫和熱塑性聚氨酯(TPU)。EP領(lǐng)域適用于加工、預浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有機合成的中間體及聚脲樹(shù)脂固化劑。
現有的聚氨酯材料的生產(chǎn)、改進(jìn)的方向多是原料、配比的差異、或者是一些輔料的添加差異。目前生產(chǎn)普通聚氨酯材料最佳的方法是一步法用雙螺桿擠壓機生產(chǎn)。用一步法制得的聚氨酯,基本上是屬于一種嵌段線(xiàn)性聚合物。其工藝步驟是由原料預備、計量輸送、混合反應、擠出造粒四個(gè)部分組成。這種方法的優(yōu)點(diǎn)就是原料配比計量精確、混合均勻、反應溫度均一及物料在機內停留時(shí)間均勻等。在生產(chǎn)過(guò)程中,對原料水分的控制、計量的精度、輸送、溫度分布以及切粒技術(shù)都要嚴格控制把關(guān)的。同時(shí),根據需要,通過(guò)配方的調整,就可以得到需要物性的聚氨酯。
現在對原有聚氨酯技術(shù)的改良主要考慮是聚氨酯材料的物理機械性能、各項耐性、環(huán)保和節省成本上面。聚氨酯材料的物理機械性能和原材料的質(zhì)量、配比有著(zhù)直接的聯(lián)系,原料在進(jìn)行高溫熔融之前,要保證原材料的純度、溫度、干燥度、混合度均勻、比例、合成的硬軟段含量,這些對生產(chǎn)的機械設計要求很高。除此之外,各種助劑的添加,也是改進(jìn)聚氨酯材料性能的重要技術(shù)手段。
催化劑的選擇對聚氨酯材料的性能影響巨大,選用的催化劑種類(lèi)不同,加入的量不同,加入時(shí)間、溫度不同,已經(jīng)被證明了對聚氨酯的性能影響是巨大的。還各種其他的填充劑,也會(huì )對聚氨酯的性能造成巨大的影響。隨著(zhù)聚氨酯生產(chǎn)技術(shù)的不斷發(fā)展,市場(chǎng)對聚氨酯產(chǎn)品的成本控制、外型方面要求會(huì )越來(lái)越高,對性能的要求也會(huì )越來(lái)越高,這也使聚氨酯生產(chǎn)技術(shù)不斷發(fā)展。
聚氨酯生產(chǎn)技術(shù)的發(fā)展,生產(chǎn)技術(shù)的成熟,聚氨酯性能的不斷完善,使之在不同的領(lǐng)域等到了應用。而后,由于PVC等聚氯乙烯聚合物被歐盟等發(fā)達國家禁止使用,聚氨酯作為性能優(yōu)良,環(huán)保無(wú)污染的替代品,得到了更大的應用市場(chǎng)。
由不同的多元醇及不同的擴鏈劑在—NCO/—OH的比值為2.1時(shí)所得膜的應力-應變曲線(xiàn)圖(沒(méi)有丙酮)。在膜斷裂之前,應力隨著(zhù)應變的增大而增大與圖2一樣,對于相同的擴鏈劑,由P2所得膜的彈性最好,P12居中,P1最差。
擴鏈劑中的—NH2基團形成聚脲的剛性鏈,增強了氫鍵的作用力。膜在拉伸過(guò)程中變白,應力-應變曲線(xiàn)呈向下凹,其原因是在拉伸過(guò)程中發(fā)生結晶。因此,其應力-應變曲線(xiàn)在EG之上。EDA擴鏈的膜要比HYD擴鏈的膜的力學(xué)性能好,這是由于EDA擴鏈后,其軟段與硬段的混合性比HYD要好。
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