水性聚氨酯活性單體擴鏈劑
水性聚氨酯活性單體擴鏈劑的制備方法,包括:將親水擴鏈劑中加入活性單體,氮氣保護,溫度為0-160℃,親水擴鏈劑完全溶解后,加入催化劑和助催化劑,反應1-30h,抽真空,即得水性聚氨酯活性單體擴鏈劑,其中活性單體和親水擴鏈劑的摩爾比為1-30:1。
方法工藝簡(jiǎn)單易行,設備簡(jiǎn)單;水性聚氨酯活性單體擴鏈劑生產(chǎn)的水性聚氨酯不含高沸點(diǎn)的有毒助溶劑,更加環(huán)保、安全。
考察了dmpa加入量的增加多粒徑的影響。試驗過(guò)程中,隨著(zhù)dmpa用量的增加,水性PUA乳液由乳白色不透明慢慢變成了半透明狀,最后變成了溶液狀泛紅光。
這是由于隨著(zhù)dmpa含量的增加,乳液的平均粒徑發(fā)生了變化:一方面,從熱力學(xué)的觀(guān)點(diǎn)看,乳液中聚合物的總自由能G不變,即ΔG=γΔA,當dmpa用量增大(即—COOH量增大)時(shí),聚合物的親水性增大,必然導致聚合物與水的界面張力Y減小及聚合物表面積A增大,當聚合物質(zhì)量一定時(shí),則表現為粒徑變??;另一方面,由于親水性的增加而產(chǎn)生的顆粒水膨脹性能使粒徑增大,這種膨脹性隨親水性的增大而愈發(fā)明顯。
因此,羧基含量和粒徑的關(guān)系是綜合因素影響的結果,總的效果是使乳膠粒的粒徑隨羧基的含量增大而減小。因而從外觀(guān)上看,乳液變得透明。
dmpa含量對體系粘度的影響。研究各種因素對PU分散體系粘度的影響。在其研究的體系中,當w (dmpa)≤2.4%時(shí),不能形成穩定的乳液,所以粘度測試數據有誤差(偏大);當w(dmpa)>2.4%時(shí),隨著(zhù)dmpa用量的增加,乳液外觀(guān)呈現由乳白到透明有藍光的變化趨勢,乳液粘度也隨之增大。
產(chǎn)品名稱(chēng):4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA
分子式:C21H30N2
分子量:310.49
CAS: 13680-35-8
4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA是優(yōu)秀的聚氨酯(PU)擴鏈劑和環(huán)氧樹(shù)脂(EP)固化劑。能改善制品的機械和動(dòng)力學(xué)性能。此外也可以作為聚酰亞胺的先導化合物和有機合成的中間體。在PU領(lǐng)域M-CDEA適用于澆鑄型彈性體(CPU)、RIM彈性體和噴涂聚脲、膠粘劑、彈性體泡沫和熱塑性聚氨酯(TPU)。EP領(lǐng)域適用于加工、預浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有機合成的中間體及聚脲樹(shù)脂固化劑。
這是由于預聚體分散在水中后,疏水的分子鏈段向內收縮形成乳液粒子的核,帶有羧基陰離子的親水基團分布在乳膠粒表面朝向水中;由于粒子的布朗運動(dòng),正負離子相伴在粒子表面形成雙電層,使得水合離子能夠穩定地分散在水中,致使乳液穩定。
隨著(zhù)親水基團含量的增加,乳液外觀(guān)發(fā)生明顯的變化,這是WPU粒子粒徑變化的宏觀(guān)表現所致(即粒徑大、阻礙了光線(xiàn)的通過(guò),乳液外觀(guān)呈發(fā)白現象;當分散粒子大小達到納米級別時(shí),光線(xiàn)可以繞過(guò)WPU粒子繼續前進(jìn),乳液外觀(guān)呈透明、藍光現象)。
PU合成方法參考文獻,將PTMEG,H12MDI和催化劑加入裝有溫度計和攪拌器的三頸燒瓶中,加熱攪拌升溫至80℃,反應4h,即制得PU預聚體。將預聚體與擴鏈劑按比例在35℃下抽真空混合至透亮后,制成PU澆注料。真空脫氣后的澆注料倒入聚四氟乙烯模具,95℃下固化6h,固化完全,室溫放置7天后測試其樣品力學(xué)性能。
防水涂料是一種環(huán)保型防水涂料 , 因其具有耐低溫、耐磨 通過(guò)改變原材料的種類(lèi)及配比可以較大幅度地調整其性能。擴鏈劑中含有剛性鏈段可以較大提高 WBPU 乳膠膜的力學(xué)性能及其耐水性的特點(diǎn) , 使其應用受到廣泛的關(guān)注。
雖然水性聚氨酯防水涂料具有以上眾多優(yōu)點(diǎn) , 但是水性聚氨酯耐水性低一直是一個(gè)限制其廣泛使用的瓶頸。所以對其耐水性的研究受到了眾多研究者的廣泛關(guān)注。文獻中介紹通過(guò)向聚氨酯分子鏈上引入多異氰酸酯 ( 主要是三異氰酸酯 ) 得到的預交聯(lián)聚氨酯水分散體系 , 可以大大改善涂膜的耐水性。有研究表明 : 以 BPA 為擴鏈劑 , 不僅可以提高樹(shù)脂的力學(xué)性能 , 而且可以提高玻璃化溫度 , 拓寬內耗峰的寬度?;谝陨蟽蓷l思路以及研究人員前期的工作基礎 , 本文分別以 DEG 和 DEG 與 BPA 的混合物為擴鏈劑 , 研究了擴鏈劑對單組分陰離子型 WBPU 乳液和乳膠膜性能的影響 , 以期獲得合適的擴鏈劑 , 使所制得的單組分陰離子型 WBPU 防水涂料具有較好的耐水性和力學(xué)性能。
預聚體的合成。在1000 mL三口燒瓶中加入500 g 聚醚二元醇N-220,減壓至-0109MPa, 加熱到 (120± 5) ℃對其進(jìn)行抽真空脫水處理3h, 然后降溫至室溫。按比例滴加TDI和 PAPI的混合物,滴加過(guò)程中保持反應溫度在 40 ℃以下, 滴加約 40min。滴加完畢后,采用油浴升溫 , 使反應溫度保持在 (75 ± 5) ℃,回流反應3h。反應完成后降溫至室溫,出料,即得預聚體。
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