熱塑彈性體嵌段聚醚氨酯擴鏈劑
本文以聚四亞甲基醚二醇與4,4′-二苯基甲烷二異氰酸酯反應生成的預聚物分別與熱塑彈性體嵌段聚醚氨酯擴鏈劑為乙二硫醇(Ⅰ)半胱胺(Ⅱ),乙醇胺(Ⅲ),巰基乙醇(Ⅳ)進(jìn)行擴鏈反應,用不同熱塑彈性體嵌段聚醚氨酯擴鏈劑合成四種熱塑彈性體嵌段聚醚氨酯(SPEU),并測定了其機械性能與抗凝血性能。
熱塑彈性體嵌段聚醚氨酯擴鏈劑實(shí)驗結果表明:這四種熱塑性彈性體具有較高的抗張強度及斷裂伸長(cháng)率,并具有較好的抗凝血性能。
聚四亞甲基醚二醇(PTMEG),又名聚四氫呋喃、聚四甲撐醚二醇、 四氫呋喃均聚醚等,其英文名稱(chēng)為Polytetramethylene Ether Glycol,簡(jiǎn)稱(chēng)PTMEG。其分子式為HO[CH2CH2CH2CH2O]n H ,是由單體四氫呋喃(THF)在催化劑的存在下 ,經(jīng)陽(yáng)離子開(kāi)環(huán)聚合得到的均聚物,是一種伯羥端基的線(xiàn)性聚醚二醇,常溫下為白色蠟狀固體,當溫度超過(guò)室溫時(shí)熔化為透明、無(wú)色液體,易溶解于醇、酯、酮、芳烴和氯化烴,不溶于酯肪烴和水。
PTMEG主要用于生產(chǎn)聚氨酯彈性體、 聚氨酯彈性纖維( 國內稱(chēng)氨綸, 國際稱(chēng)Spandex)和酯醚共聚彈性體。國外PTMEG的最大消費市場(chǎng)是氨綸,占49%左右;其次是聚氨酯彈性體, 占35%左右; 酯醚共聚彈性體占15%左右。PTMEG是生產(chǎn)聚氨酯彈性體制品中十分重要的聚醚多元醇原料。國內PTMEG主要用于氨綸和聚氨酯彈性體生產(chǎn), 用于酯醚共聚彈性體基本上是空白。
生產(chǎn)PTMEG的原料是四氫呋喃,單體四氫呋喃進(jìn)行開(kāi)環(huán)聚合,形成主鏈由碳鏈和醚鏈組成的二醇類(lèi),線(xiàn)性結構,羥基位于主鏈的兩端。由于PTMEG的主鏈是由碳鏈和醚鏈組成,由于不含不飽和鍵,柔順性好,因而有較好的耐老化性能,力學(xué)性能最佳;又由于不含酯鍵,而有較好的耐水解性能。
產(chǎn)品名稱(chēng):4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA
分子式:C21H30N2
分子量:310.49
CAS: 13680-35-8
4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA是優(yōu)秀的聚氨酯(PU)擴鏈劑和環(huán)氧樹(shù)脂(EP)固化劑。能改善制品的機械和動(dòng)力學(xué)性能。此外也可以作為聚酰亞胺的先導化合物和有機合成的中間體。在PU領(lǐng)域M-CDEA適用于澆鑄型彈性體(CPU)、RIM彈性體和噴涂聚脲、膠粘劑、彈性體泡沫和熱塑性聚氨酯(TPU)。EP領(lǐng)域適用于加工、預浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有機合成的中間體及聚脲樹(shù)脂固化劑。
PTMEG產(chǎn)品按相對分子質(zhì)量分為250、650、1 000、1 400、1 800、2 000、3 000幾種,工業(yè)化生產(chǎn)可根據市場(chǎng)需要調整其相對分子質(zhì)量,從而生產(chǎn)出不同規格的產(chǎn)品。
PTMEG理化性質(zhì):無(wú)色,可燃;工業(yè)包裝,干氮密封的罐。儲存于帶保溫和加熱盤(pán)管的儲罐內,遠離火種、熱源。以槽車(chē)(配加熱管)按易燃有毒物品儲運。
均相催化劑PTMEG工藝。傳統工藝用氟磺酸作催化劑,該催化劑比較便宜,且不需消耗酸酐。聚合反應完成后,反應產(chǎn)物水解,并汽提反應產(chǎn)物以除去未反應的四氫呋喃,四氫呋喃再經(jīng)過(guò)干燥和凈化后循環(huán)到加料工段用作原料。粗產(chǎn)品經(jīng)水洗、萃取除去大部分氫氟酸和硫酸后,用Ca(OH)2脫除殘余的酸。中和后的粗產(chǎn)品經(jīng)過(guò)濾并采用兩段蒸發(fā)脫水。
生成的鈣鹽通過(guò)過(guò)濾除去,并將PTMEG產(chǎn)品干燥。廢物處理時(shí)是該工藝潛在的問(wèn)題。由于該系統的物料具有腐蝕性,對設備的材質(zhì)要求比較高,工藝中大部分設備采用不銹鋼制作,在局部地方可能還需要采用哈氏合金高強復合材料或類(lèi)似的代用材料。此法為均相反應,類(lèi)似的還有高氯酸法、濃硫酸法,但都有催化劑不能回收、腐蝕嚴重、廢水量大等問(wèn)題,現很少采用。
非均相催化劑PTMEG工藝。針對均相催化劑體系的不足,近年來(lái)開(kāi)發(fā)出了非均相催化劑體系,例如英威達酸性樹(shù)脂催化劑、Conser中性高嶺土催化劑該工藝主要由三個(gè)反應步驟組成。首先由四氫呋喃與醋酐在催化劑作用下聚合生成聚四氫甲基醚二醋酸酯(PTMEA),反應后未反應的四氫呋喃采用閃蒸法除去,采用共沸蒸餾脫水。
雜多酸催化劑PTMEG技術(shù)。采用雜多酸催化劑,由Mn、W、V的氧化物與磷酸反應制得。該工藝采用的聚合反應器是一個(gè)釜式帶攪拌的槽式反應器,反應熱由冷卻盤(pán)管取出。反應后的物料冷卻后送到連續相分離器,分離出PTMEG粗產(chǎn)品,粗產(chǎn)品再經(jīng)蒸餾脫除殘留的四氫呋喃,得到PTMEG和辛烷的互溶物再繼續進(jìn)行相分離,下部相為PTMEG產(chǎn)品,經(jīng)吸附除去殘留的催化劑,然后脫除殘留的辛烷,辛烷純化后循環(huán)使用。PTMEG最終在分子蒸餾中脫除殘留的溶劑和低相對分子質(zhì)量低聚物,餾出的PTMEG產(chǎn)品冷卻后氮氣保護貯存。
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