PUDs薄膜擴鏈劑
PUDs薄膜擴鏈劑擴鏈的PUDs薄膜比純PU薄膜有更低的變形能力,這主要是因為PU預聚物的-NCO端基與氨基硅烷和PUDs薄膜擴鏈劑的-NH2基團各自的反應。
氨基硅烷化PUD在水的存在下,通過(guò)生成少量穩定的硅烷醇基團而迅速水解,這些硅烷醇基團會(huì )通過(guò)縮合反應而迅速交聯(lián),形成硅氧烷網(wǎng)絡(luò )結構。
就PUDs薄膜擴鏈劑TEPA而言,它在鏈增長(cháng)階段形成許多脲基。脲基擁有2個(gè)適合形成氫鍵的氮原子。因此,脲基的存在提高了材料的剛性,并因此導致了薄膜在硬度上的增長(cháng)。SPUDs的薄膜硬度隨著(zhù)NCO/OH的比值的增長(cháng)而增長(cháng)。這主要是由于從S2到S4分散體系中硅烷含量的增長(cháng),這會(huì )增加交聯(lián)密度(凝膠含量)。
有更好硬度的S5,與S3相比,是由于S5的低柔性鏈段含量和高的交聯(lián)密度,這是由更適宜硅烷含量在PTMG-1000中制備的。有分散體系S6得來(lái)的薄膜比其他樣品的都要硬。這可能是由于成品薄膜更高含量剛性鏈段和更高凝膠含量(交聯(lián)密度)的形成。
此外,短鏈二元胺擴鏈劑增加了剛性鏈段的含量(尿素含量),并因此,增加了體系的硬度。與TEPA擴鏈的PU相比,硅烷化PU更柔順??傮w上,盡管脲鍵是剛性的,但有機硅在本質(zhì)上是柔順的。在SPUD樣品中,S4比其他樣品硬度更高,這是由于它更高的交聯(lián)密度(凝膠含量)。
SPUD的機械性能是由在缺口對拉伸強度和伸長(cháng)率的測量來(lái)確定的。分散體要倒入硅槽并在60℃的空氣循環(huán)烘箱干燥5小時(shí),然后干燥薄膜在大氣條件下保持以影響硅烷基團在水分引起的交聯(lián)。在拉伸測試前,這些薄膜要從新在100℃下干燥1小時(shí)。純PU在缺口的拉伸強度和伸長(cháng)率很好。
產(chǎn)品名稱(chēng):4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA
分子式:C21H30N2
分子量:310.49
CAS: 13680-35-8
4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA是優(yōu)秀的聚氨酯(PU)擴鏈劑和環(huán)氧樹(shù)脂(EP)固化劑。能改善制品的機械和動(dòng)力學(xué)性能。此外也可以作為聚酰亞胺的先導化合物和有機合成的中間體。在PU領(lǐng)域M-CDEA適用于澆鑄型彈性體(CPU)、RIM彈性體和噴涂聚脲、膠粘劑、彈性體泡沫和熱塑性聚氨酯(TPU)。EP領(lǐng)域適用于加工、預浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有機合成的中間體及聚脲樹(shù)脂固化劑。
可以普遍地觀(guān)察到,PTMG給了PU更優(yōu)越的機械性能,這主要是因為它規整的鏈結構和結晶后延長(cháng)的能力??偟膩?lái)說(shuō),交聯(lián)SPUD的拉伸性能比純的PUD的要差,這主要是因為交聯(lián)聚合物的高硬度。
此外,在交聯(lián)SPUD中,硅氧烷單元的存在減少了緊密裝填和剛性鏈段。這或許是交聯(lián)PU拉伸性能降低的原因 。然而,隨著(zhù)NCO/OH比的增加,SPUD的硬度和凝膠含量(交聯(lián)密度)也各自增加。
在氨基硅烷封端PUD(S2-S4)系列,隨著(zhù)NCO/OH比的增加,拉伸強度增加,在缺口處的伸長(cháng)率減少;也就是,APTMS含量的增加導致薄膜交聯(lián)密度(凝膠含量)的增加。拉伸強度的增加和在缺口處伸長(cháng)率的降低主要是由于通過(guò)水解出現在鏈末端的功能性烷氧基硅烷的自交聯(lián)-在大氣中存在的水分的凝結機制。
就聚酯多元醇而言,以PTMG-1000為基礎的PU(S5)展示出比以PTMG-2000為基礎的PU(S3)更高的拉伸強度和更低的伸長(cháng)率,這些是以1.4的NCO/OH比制得的。以PTMG-1000為基礎的樣品的高拉伸強度和低伸長(cháng)率是由于高的剛性鏈段含量和高的交聯(lián)密度。
在這個(gè)系列中TEPA鏈增長(cháng)分散體系(S6)薄膜的拉伸強度和伸長(cháng)率要其他分散體系(S1-S5)的都低。這可能是因為T(mén)EPA(包含兩個(gè)一級和三個(gè)二級胺功能)擴鏈薄膜更好的韌性,導致一個(gè)高交聯(lián)密度(凝膠含量)。這被對比其他樣品(S1-S5)有高交聯(lián)密度和高硬度的S6證實(shí)。高交聯(lián)密度是薄膜更堅韌,并且這也可能由于S6鏈之間的氫鍵的相互作用。
分散流延膜在水和二苯胺中表現出不同的溶脹比。氨基硅烷封端樣品純的未處理的PU表現出更低的溶脹比,這是由于形成氨基硅烷封端PU的硅氧烷網(wǎng)絡(luò )移動(dòng)到表面并組織溶劑(水或是二甲苯)分子進(jìn)入體系中。
特別是,硅氧烷基團本身是疏水性的并因此很大程度上減弱了水的溶脹。表格也顯示出從S2到S4隨著(zhù)氨基硅烷的含量(NCO/OH代替)的增加,水和二甲苯的溶脹減弱。薄膜S3和S5在水中的溶脹并沒(méi)有太大差異。S5中在二甲苯中的溶脹比在S3中的更差是因為S5中氨基硅烷含量(交聯(lián)密度)的增加。
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