水性聚氨酯膠擴鏈劑
用于軟包裝復合的單組份水性聚氨酯膠的制備方法。該方法是將多異氰酸酯與聚酯多元醇和聚醚多元醇反應,加入水性聚氨酯膠擴鏈劑,繼續反應得到聚氨酯預聚體;用環(huán)氧樹(shù)脂與硅烷偶聯(lián)劑的改性劑繼續反應得到改性的聚氨酯預聚體;再將改性的預聚體降溫中和成鹽,加水高速分散,即得到用于軟包裝復合的單組份水性聚氨酯膠,水性聚氨酯膠擴鏈劑制備水性聚氨酯膠工藝簡(jiǎn)單,使用方便。
當DHPA在親水基團中的含量為5%時(shí),R值對膠膜力學(xué)性能影響的情況。在一定的范圍內,隨著(zhù)R值增大,磺羧酸型聚氨酯膠膜的拉伸強度和硬度增大,斷裂伸長(cháng)率和吸水率降低。
這是由于隨著(zhù)R值的增大,分子鏈中的-NCO端基數量增多,加水乳化時(shí)與水反應生成的脲鍵結構,脲鍵比氨酯鍵更能形成氫鍵,提高硬段間的親和力,因此提高了乳液膠膜的機械性能。在提高力學(xué)性能的同時(shí)也產(chǎn)生了更多的疏水鏈段,降低了涂膜的吸水率,使涂膜的耐水性能增強。當R為2時(shí)制得的膠膜具有最佳的綜合性能。
樣條在自然存放條件下,質(zhì)量幾乎不發(fā)生改變,說(shuō)明PBS在正常使用條件下幾乎不降解,穩定性較好.自然降解60d,樣品顏色變黃,可能是氧化造成的。
在堆肥情況下降解60d,樣品質(zhì)量明顯減少.這是由于腐殖質(zhì)土壤中存在大量可以分解脂肪族聚酯的微生物,將樣品分解為小分子物質(zhì),最終分解為二氧化碳和水.水性聚氨酯膠擴鏈劑擴鏈后樣品質(zhì)量變化率與純料相差不大,說(shuō)明擴鏈劑改性后對PBS的降解性能影響不大。
通過(guò)對比研究3種擴鏈劑改性后PBS性能的變化,TDI和新型擴鏈劑ADR-4370均可以有效地改善PBS的加工性能,達到增黏效果,機械性能提高,維卡軟化溫度略微提高.ADR-4370含量在8%時(shí)改性效果最好,和TDI相比無(wú)毒無(wú)污染,可以廣泛推廣使用。
產(chǎn)品名稱(chēng):4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA
分子式:C21H30N2
分子量:310.49
CAS: 13680-35-8
4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA是優(yōu)秀的聚氨酯(PU)擴鏈劑和環(huán)氧樹(shù)脂(EP)固化劑。能改善制品的機械和動(dòng)力學(xué)性能。此外也可以作為聚酰亞胺的先導化合物和有機合成的中間體。在PU領(lǐng)域M-CDEA適用于澆鑄型彈性體(CPU)、RIM彈性體和噴涂聚脲、膠粘劑、彈性體泡沫和熱塑性聚氨酯(TPU)。EP領(lǐng)域適用于加工、預浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有機合成的中間體及聚脲樹(shù)脂固化劑。
用ADR-4370改性后的PBS在自然使用情況下幾乎不降解,穩定性好,在陽(yáng)光暴曬情況下顏色逐漸變黃;在土壤堆肥情況下,60d降解27.2%,與純料對比相差不大,說(shuō)明改性對PBS的降解性能影響不大。
711和TDE85均為縮水甘油酯型環(huán)氧,而LY3505為雙酚A型,這也符合以下規律:縮水甘油酯型>縮水甘油醚型>雙酚A型>脂環(huán)族型。
這是因為PET和環(huán)氧樹(shù)脂的反應是親核反應,聚酯羧基上顯負電的羥基氧攻擊環(huán)氧基團上顯正電的碳,因此環(huán)氧基團的鄰近基團如果具有吸電性,會(huì )增加環(huán)氧基團上碳的正電性,使反應活性提高;相反,如果環(huán)氧基團的鄰近基團具有推電子性,則會(huì )降低環(huán)氧基團上碳的正電性,反應活性降低。
不同類(lèi)型環(huán)氧樹(shù)脂由于環(huán)氧基團鄰近基團親電性的不同,使得其擴鏈反應活性顯示出很大的不同。
根據O Lorentz的雙電層理論,乳液的粘度不受分散粒子大小的影響,而是受水合粒子大小的影響。dmpa含量越高,預聚體成鹽后與水形成水合離子穩定性就越高,同時(shí)水合離子的雙電層厚度增加、體積增大且與水分子的相互作用力增強,導致體系的粘度增加。
當dmpa含量較低時(shí),乳液粘度隨dmpa含量的增大而變化不明顯,這可能與親水性基團含量的增加會(huì )導致兩個(gè)相反的結果有關(guān)。一方面親水基團含量的增加導致親水性增強,使粒子的粒徑減??;另一方面,總離子濃度的增加,導致總雙電層厚度的增加和粒子流體動(dòng)力學(xué)體積的增加,致使粒子的粒徑增大。此外,由于親水性的增大而產(chǎn)生的顆粒水膨脹性也能使粒子的粒徑明顯增大。
當dmpa含量較低時(shí),親水基團含量的增加導致親水性增強使粒子的粒徑減小是主要因素,乳液粘度變化不明顯,但當dmpa含量較高時(shí),隨著(zhù)親水基團含量的增加,雙電層厚度增加和水溶脹性因素占主導地位,乳液的粘度明顯增大。
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