聚氨酯脲彈性體(PUU)用擴鏈劑
聚氨酯脲彈性體(PUU)是聚氨酯彈性體的一種,一般是由聚氨酯預聚體與聚氨酯脲彈性體(PUU)用擴鏈劑反應生成。同普通聚氨酯彈性體相比,聚氨酯脲彈性體(PUU)用擴鏈劑合成的聚氨酯脲的強度、力學(xué)性能比較高,也具有耐磨、耐油、耐撕裂、耐化學(xué)腐蝕、耐射線(xiàn)輻射、粘合性好、吸震能力強等優(yōu)良性 能,在許多工業(yè)領(lǐng)域得到廣泛的應用。
聚氨酯脲彈性體(PUU)用擴鏈劑合成的聚氨酯脲中存在縮二脲和脲基甲酸酯基團,它們的熱分解溫度僅為144攝氏度左右,同普通聚氨酯彈性體相比,雖然其耐熱性有所提高,但是在某些領(lǐng)域仍難以滿(mǎn)足要求。
由異氰酸酯三聚反應形成的異氰脲酸酯,其穩定的三聚六元環(huán)結構和環(huán)上無(wú)活潑氫的結構特點(diǎn),使它具有很高的穩定性、水解穩定性和剛性。一般異氰酸酯環(huán)在200攝氏度以上仍具有熱穩定性,含苯異氰脲酸酯環(huán)的熱分解溫度可達377攝氏度。
異氰脲酸酯含有3個(gè)以上官能團,可用于制備高支化度的星型或樹(shù)枝型聚合物。含有異氰脲酸酯結構的聚合物具有較好的介電性能、力學(xué)性能和表面硬度,可用于制備各種耐熱絕緣材料。異氰酸酯三聚生成異氰脲酸酯的反應廣泛應用于制備聚氨酯粘合劑、涂料和硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料絕緣材料等領(lǐng)域。
本實(shí)驗選擇1,3,5–三(二甲氨基丙基)對稱(chēng)六氫三嗪作為異氰酸酯三聚的催化劑,將異氰脲酸酯基團引入到聚氨酯脲彈性體中,考察擴鏈系數對異氰脲酸酯改性的聚氨酯脲彈性體性能的影響規律。
含有異氰脲酸酯結構的聚氨酯脲彈性體的合成。采用預聚體法合成聚氨酯脲彈性體。
(1)聚氨酯預聚體的合成。在備有攪拌器、溫度計、真空接口三口燒瓶中加入定量聚酯多元醇2356,升溫至100~110攝氏度,真空脫水至多元醇中水含量低于萬(wàn)分之一,將其降溫至50~60攝氏度后停止抽真空,加入計量好的TDI-100,快速攪拌,待溫度穩定后,緩慢升溫并控制在80~85攝氏度,反應5h后,真空脫氣30min,密封保存待用。
產(chǎn)品名稱(chēng):4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA
分子式:C21H30N2
分子量:310.49
CAS: 13680-35-8
4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA是優(yōu)秀的聚氨酯(PU)擴鏈劑和環(huán)氧樹(shù)脂(EP)固化劑。能改善制品的機械和動(dòng)力學(xué)性能。此外也可以作為聚酰亞胺的先導化合物和有機合成的中間體。在PU領(lǐng)域M-CDEA適用于澆鑄型彈性體(CPU)、RIM彈性體和噴涂聚脲、膠粘劑、彈性體泡沫和熱塑性聚氨酯(TPU)。EP領(lǐng)域適用于加工、預浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有機合成的中間體及聚脲樹(shù)脂固化劑。
(2)聚氨酯脲彈性體標準試片的制備(反應成型)。稱(chēng)取定量的聚氨酯預聚物,加入少量三聚體催化劑及定量的二胺類(lèi)固化劑,迅速攪拌均勻后,倒入模具,待出現凝膠現象后立即合模。在10MPa壓力、120攝氏度下反應成型1h。
(3)試片的后處理。脫模后的試片于100攝氏度烘箱中恒溫10h,取出停放5d,即可裁片測試。
彈性體性能測試。
(1)力學(xué)性能測試。聚氨酯脲彈性體應力應變性能、邵氏硬度和撕裂強度測試分別按GB/T528-1998、GB/T531-1999和GB/529-1999標準測定。
(2)耐溶劑性能測試。將已知質(zhì)量的聚氨酯脲彈性體試樣分別放入環(huán)已酮、四氫呋喃、乙酸乙酯溶劑中密封存放,一定時(shí)間后取出晾干表面溶劑,稱(chēng)重并計算試片在不同時(shí)間的溶脹率(溶脹后與溶脹前的質(zhì)量比值)。
聚氨酯彈性體的力學(xué)性能隨小分子三元醇用量的增加,除模量外都逐漸下降。三元醇用量等于或小于20%時(shí),性能下降幅度比較小。這因為當三元醇用量較低時(shí),化學(xué)交聯(lián)密度較低,化學(xué)交聯(lián)網(wǎng)絡(luò )起的交聯(lián)作用較小,而硬段微區形的物理交聯(lián)點(diǎn)交聯(lián)作用較為突出。此時(shí)表現為硬度、拉伸強度和沖擊彈性變化較小,而撕裂強度變化較大。
但模量的提高可能是彈性體中分子間的化學(xué)交聯(lián)和物理交聯(lián)的協(xié)同效應所致。隨著(zhù)三元醇用量提高,化學(xué)聯(lián)密度增加,彈性體的硬度、強度和彈性急劇降,可能的原因是化學(xué)交聯(lián)結構增加,破壞了分子鏈的規整性,限制了鏈的活動(dòng)性,降低了彈性體的結晶能力,從而使力學(xué)性能下降。當三元醇用量大于20%~30%時(shí),彈性體力學(xué)性能降低幅度較大。
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