生物降解材料(PBS)擴鏈劑
聚丁二酸丁二醇酯(PBS)是優(yōu)異的生物降解材料,其用途極為廣泛,可用于包裝、餐具、農用薄膜、生物醫用高分子材料等領(lǐng)域。
生物降解材料(PBS)擴鏈劑的加入可使PBS力學(xué)性能有較大提高。高利斌等采用2,2'-雙(2-啞唑啉)(BOZ)為生物降解材料(PBS)擴鏈劑對PBS進(jìn)行擴鏈反應,結果發(fā)現:擴鏈后的PBS力學(xué)性能有較大改善,其特性黏度也由0.698 dl/g提高到1.125 dl/g。
張貞浴等等使用生物降解材料(PBS)擴鏈劑甲苯二異氰酸酯(TDI)對PBS進(jìn)行擴鏈,得到的PBS產(chǎn)物力學(xué)性能提高,生物降解性也得到改善。
與聚己內酯(PCL)、聚(3-羥基丁酸酯)(PHB)等降解塑料相比,PBS價(jià)格低廉, 且綜合性能良好,能與多種助劑和材料進(jìn)行改性聚合,具有廣闊的應用前景。
PBS通常以脂肪族二元酸、二元醇為主要原料進(jìn)行化學(xué)合成,也可通過(guò)含有纖維素、葡萄糖、果糖、乳糖等可再生農作物產(chǎn)物,經(jīng)生物發(fā)酵途徑實(shí)現綠色循環(huán)生產(chǎn)。PBS的加工性能是目前降解塑料中最好的,幾乎可在現有通用塑料加工設備上進(jìn)行各類(lèi)成型加工。同時(shí)可以將大量碳酸鈣、淀粉等廉價(jià)填料與PBS共混,以降低成本。
自從Lathers首次合成PBS以來(lái),PBS的合成工藝得到了迅速的發(fā)展,而以化學(xué)合成法的應用最為廣泛。其中化學(xué)合成法又可分為溶液縮聚法、熔融縮聚法、擴鏈法、酯交換聚合法等。作為線(xiàn)性脂肪族聚酯,PBS也可采用生物發(fā)酵法進(jìn)行合成, 但由于其成本較高,很難得到推廣。
溶液聚合法是在一定的溫度下,使丁二酸和丁二醇反應一段時(shí)間完成酯化,同時(shí)使用不同的溶劑帶走一部分反應生成的水,然后采用更高的溫度進(jìn)行縮聚反應。溶液聚合法可以獲得分子量分布系數較窄的PBS。
產(chǎn)品名稱(chēng):4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA
4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA是優(yōu)秀的聚氨酯(PU)擴鏈劑和環(huán)氧樹(shù)脂(EP)固化劑。能改善制品的機械和動(dòng)力學(xué)性能。此外也可以作為聚酰亞胺的先導化合物和有機合成的中間體。在PU領(lǐng)域M-CDEA適用于澆鑄型彈性體(CPU)、RIM彈性體和噴涂聚脲、膠粘劑、彈性體泡沫和熱塑性聚氨酯(TPU)。EP領(lǐng)域適用于加工、預浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有機合成的中間體及聚脲樹(shù)脂固化劑。
包裝: 25kg/桶
Song等采用P-苯磺酸作催化劑合成了數均 分子量Mn=1.6×104的PBS, 其分子量分布系數為1.6~1.9,和熔融縮聚法相比,分布系數較窄,但該反應所需時(shí)間較長(cháng),大約要20 h。 溶液聚合法中反應體系生成的水分如不能及時(shí)分離,將會(huì )影響PBS聚合反應的進(jìn)行。
孫杰等開(kāi)發(fā)了新的溶液縮聚方法,以二元酸和二元醇為原料進(jìn)行直接聚合。該法采用十氫萘作為溶劑,并用油水分離器取代傳統方法中的分子篩和除水劑,在 200℃反應12~14 h得到Mn=7.9×104的PBS。與同類(lèi)合成法相比,此方法方便可行,適用于工業(yè)化生產(chǎn)。
熔融縮聚法合成PBS通常分成酯化和縮聚兩個(gè)階段。該方法先將丁二酸和丁二醇置于較低的溫度下進(jìn)行熔融酯化,然后在高真空、高溫條件下完成縮聚反應。
采用該法合成PBS時(shí),催化劑的選擇對最終PBS的分子量大小有重要影響。A Takasu等在 35℃、31.99 kPa的減壓條件下,采用三氟甲烷磺酸鈧(Sc(OTf)3)和雙(三氟甲基磺酰亞胺)鈧(Sc(NTf2)3)作為催化劑,直接聚合得到了Mn=1.0×104左右的PBS。
Hyoung-joon Jin等在氮氣的保護下,減壓至6 165 Pa,采用鈦酸丁酯作為催化劑,先在180℃恒溫3 h完成酯化反應,然后在90 min內逐漸升溫至210℃,恒溫4 h完成縮聚反應,得到Mn=3.8×104的PBS。傳統合成工藝中,丁二酸和丁二醇縮聚得到的PBS相對分子質(zhì)量較低,限制了PBS的應用范圍。
張昌輝等對PBS合成工藝進(jìn)行了創(chuàng )新,將縮聚反應分為預縮聚和真空縮聚兩步,聚合得到了相對分子質(zhì)量超過(guò)200000的PBS。
等物質(zhì)的量的二元醇和二元酸二甲酯在高溫、高真空條件下,通過(guò)催化劑作用可以脫甲醇進(jìn)行酯交換來(lái)得到聚酯。由于酯交換法中未使用溶劑,而且參加反應的二元醇可通過(guò)水溶劑或加熱等簡(jiǎn)單操作除去,最終得到的PBS雜質(zhì)含量較低。
Annika Lindstrom等用異丙氧基鈦作催化劑,先在氮氣保護下油浴130℃恒溫反應3 h,此過(guò)程中甲醇不斷蒸出,然后在減壓條件下升溫至180℃,繼續聚合反應16 h,得到了Mn=2.42×104的PBS聚合物。實(shí)驗數據顯示:該PBS純度高,力學(xué)性能等與普通PBS相比也有較大提高。
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