水性聚氨酯制品擴鏈劑
二異氰酸酯與水性聚氨酯制品擴鏈劑的比例實(shí)驗中,在聚氨酯的合成過(guò)程,減少水性聚氨酯制品擴鏈劑的用量,使過(guò)量的-NCO基團與聚合物鏈上的NHCO上的氫反應,從而產(chǎn)生支化點(diǎn)。
二異氰酸酯與水性聚氨酯制品擴鏈劑的比例實(shí)驗結果表明,減少水性聚氨酯制品擴鏈劑用量對聚氨酯的應力應變性能產(chǎn)生十分顯著(zhù)的影響,小角激光光散射的研究表明,產(chǎn)品的亞微觀(guān)結構是無(wú)定形的。
水性聚氨酯是水溶型、水分散型和水乳化型聚氨酯的統稱(chēng)。自20世紀60年代工業(yè)化以來(lái),水性聚氨酯以其優(yōu)良的性能和環(huán)境友好特性得以迅速發(fā)展。其在皮革涂飾、紡織涂層、玻璃纖維集束、涂料和粘合劑等領(lǐng)域的應用,也成為近年來(lái)研究的熱點(diǎn)。
水性聚氨酯材料主要由二異氰酸酯、大分子多元醇、親水性擴鏈劑、中和劑、后擴鏈劑等組成。生產(chǎn)PU分散體的一般工藝流程為:多元醇減壓蒸餾脫水后,加入多異氰酸酯,可選擇是否加入催化劑,80~85℃下反應到NCO達到理論值,加入親水性擴鏈劑,可選擇是否加入其他擴鏈劑以及丙酮等溶劑,保溫反應至NCO達到理論值后,降溫至45~50℃,加入中和劑,攪拌0.5~1 h,將產(chǎn)品高速分散于水中同時(shí)加入擴鏈劑進(jìn)行擴鏈,均勻分散穩定后,得到PU分散體產(chǎn)品。
在上述工藝中,親水性擴鏈劑的作用是在對端異氰酸酯基的聚氨酯預聚體進(jìn)行擴鏈的同時(shí),引入親水性基團。根據親水基團的類(lèi)型,親水性擴鏈劑可分為陰離子型擴鏈劑、陽(yáng)離子型擴鏈劑和非離子性擴鏈劑?,F在工業(yè)上最常用的是陰離子型擴鏈劑2,2-二羥甲基丙酸(dmpa)。
作為水性聚氨酯合成過(guò)程的重要組分,親水型擴鏈劑的種類(lèi)、用量、加入方式等將直接影響PU分散體系及其涂膜的性能。本文將通過(guò)分析親水性擴鏈劑dmpa結構和性質(zhì),解釋其對PU分散體性能的影響,并對比dmpa和dmba兩種不同親水性擴鏈劑制得的PU分散體系。
對R2PET在哈克流變儀中與SMC進(jìn)行反應共混,使R2PET擴鏈增黏,并與ADR的擴鏈效果比較。
產(chǎn)品名稱(chēng):4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA
產(chǎn)品外觀(guān): 類(lèi)白色粉末或顆粒
物理特性
熔點(diǎn): 87-89℃
含量:≥99.0%
4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA是優(yōu)秀的聚氨酯(PU)擴鏈劑和環(huán)氧樹(shù)脂(EP)固化劑。能改善制品的機械和動(dòng)力學(xué)性能。此外也可以作為聚酰亞胺的先導化合物和有機合成的中間體。在PU領(lǐng)域M-CDEA適用于澆鑄型彈性體(CPU)、RIM彈性體和噴涂聚脲、膠粘劑、彈性體泡沫和熱塑性聚氨酯(TPU)。EP領(lǐng)域適用于加工、預浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有機合成的中間體及聚脲樹(shù)脂固化劑。
合成擴鏈劑的擴鏈效果與市場(chǎng)上使用的擴鏈劑達到了相近的擴鏈水平,使R2PET的特性黏數提高了20%左右,達到了0157,羧基含量減少70%,使R2PET可以再次使用,達到了回收的目的。并且在特性黏數和羧基含量的指標均略超過(guò)了市售的擴鏈劑ADR。
DSC分析。將擴鏈后的PET與未加擴鏈劑的PET進(jìn)行DSC分析比較。R2PET擴鏈前后其基本熱性能沒(méi)有較大變化。擴鏈反應對PET的固有性能影響較小,擴鏈后的R2PET可以進(jìn)行再生產(chǎn)加工。
采用自由基懸浮聚合工藝成功地合成了環(huán)氧類(lèi)擴鏈劑苯乙烯2SMC的共聚物(SMC),在單體配比中單體配比與SMC中EMC結構單元的含量(質(zhì)量分數)之間存在近似的線(xiàn)性關(guān)系。SMC用于回收PET擴鏈增粘,獲得了比較明顯的擴鏈效果,擴鏈后PET的特性黏數提高了20%左右,擴鏈效果略高于市售擴鏈劑ADR。
研究了擴鏈劑改性PBS后性能的變化,TDI和新型擴鏈劑ADR-4370均可以有效地改善PBS的加工性能,達到增黏效果,力學(xué)性能提高。ADR-4370含量在0.8%時(shí)改性效果最好,與TDI相比,無(wú)毒、無(wú)污染,可以推廣使用。
隨著(zhù)PLA的加入,PBS的加工性能得到改善,拉伸強度提高,但沖擊強度降低,綜合考慮,PBS/PLA最佳配比為70:30。采用擴鏈后再共混和就地增容共混擴鏈兩種工藝進(jìn)行共混,通過(guò)性能對比,就地增容共混擴鏈比擴鏈后再共混可以更好地提高共混合金的性能。
PLA對PBS熔體流動(dòng)速率的影響。共混合金的MFR開(kāi)始變化不大,這是因為少量的PLA分散在體系中,被PBS包裹,對體系的流動(dòng)性影響不大;隨著(zhù)PLA含量的增加,共混合金的MFR迅速下降,最后趨于穩定,這是由于PLA的熔體黏度較高,從而使共混體系黏度增大,當PLA含量高于30%以后,其對體系黏度的影響減小,因此共混合金的MFR基本不變。
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