磺酸類(lèi)水性聚氨酯擴鏈劑
制備了以N,N-(2-羥乙基)-2-氨基乙磺酸鈉(BES—Na)為磺酸類(lèi)水性聚氨酯擴鏈劑的磺酸型水性聚氨酯,采用FT—IR、DSC對水性聚氨酯的結構進(jìn)行表征,并研究了磺酸類(lèi)水性聚氨酯擴鏈劑BES—Na含量和NCO/OH值對水性聚氨酯乳液和薄膜性能的影響。
磺酸類(lèi)水性聚氨酯擴鏈劑研究表明:隨著(zhù)BES—Na含量的增加,乳液粒徑分布區間變窄,平均粒徑由237.3nm減小至61.2nm,薄膜的力學(xué)性能有較大提高,拉伸強度由16.07MPa增至24.67MPa,斷裂伸長(cháng)率由478.73%增至724.07%,硬度增大,吸水率由6.82%增至13.03%;隨著(zhù)NCO/OH值的增大,乳液粒徑分布變寬,平均粒徑由77.6nm增至335.7nm,薄膜拉伸強度由11.46MPa增至22.28MPa,而斷裂伸長(cháng)率由555.61%降至22.9%,薄膜逐漸變得脆硬,硬度增大,吸水率由12.19%降至10.27%。
隨著(zhù)擴鏈劑BOZ含量的增加,體系的MFR迅速升高,平衡扭矩降低。這可能由于在加工過(guò)程中,反應溫度低于BOZ最佳活性溫度,擴鏈反應未發(fā)生,小分子BOZ反而起到增塑作用,導致體系黏度迅速降低。也可能是僅有一個(gè)BOZ環(huán)與羧基反應,消耗了羧基,卻對擴鏈無(wú)貢獻。通過(guò)比較發(fā)現,擴鏈劑ADR-4370和TDI在連續加工的情況下,能夠更好地改善PBS分子量和黏度低的缺陷。
采用擴鏈劑2,4甲苯二異氰酸酯(TDI)、2,2’-雙(2-惡唑啉)(BOZ)以及新型擴鏈劑ADR-4370對聚丁二酸丁二醇酯(PBS)進(jìn)行擴鏈,研究了三種擴鏈劑對PBS性能的影響。
采用聚乳酸(PLA)與PBS共混,選擇最佳配比以及合適的共混工藝。結果表明:新型擴鏈劑ADR-4370可以明顯改善PBS的加工性能和力學(xué)性能,PBS/PLA最佳配比為70:30,在共混同時(shí)進(jìn)行就地增容擴鏈改性可以更好地提高PBS/PLA的性能。
產(chǎn)品名稱(chēng):4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA
分子式:C21H30N2
分子量:310.49
CAS: 13680-35-8
4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA是優(yōu)秀的聚氨酯(PU)擴鏈劑和環(huán)氧樹(shù)脂(EP)固化劑。能改善制品的機械和動(dòng)力學(xué)性能。此外也可以作為聚酰亞胺的先導化合物和有機合成的中間體。在PU領(lǐng)域M-CDEA適用于澆鑄型彈性體(CPU)、RIM彈性體和噴涂聚脲、膠粘劑、彈性體泡沫和熱塑性聚氨酯(TPU)。EP領(lǐng)域適用于加工、預浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有機合成的中間體及聚脲樹(shù)脂固化劑。
熱塑性脂肪族聚酯聚丁二酸丁二醇酯(PBS)具有良好的生物相容性和生物可吸收性,在使用過(guò)程中性能穩定,使用后能在堆肥、土壤、水和活化污泥等環(huán)境下被微生物或動(dòng)植物體內的酶分解,最終產(chǎn)物為二氧化碳和水。
PBS是良好的全生物降解材料,但由于分子量低,特性黏數低,熔體流動(dòng)速率高,在實(shí)際加工時(shí)不易用擠出、吹塑等工藝進(jìn)行成型加工,大大阻礙了它的應用。由于含有端羥基和端羧基,可以尋找一種合適的小分子擴鏈劑進(jìn)行擴鏈改性,以達到增加分子量、提高黏度的目的。目前對聚酯擴鏈常用的擴鏈劑有環(huán)氧類(lèi)、異氰酸類(lèi)和酸酐類(lèi)等。
目前水性聚氨酯生產(chǎn)多使用二羥基甲基丙酸、二氨基烷基磺酸鹽等無(wú)功能性的常用親水擴鏈劑,生產(chǎn)功能性水性聚氨酯還需要共混或者共聚加入其它功能性物質(zhì)或單體。如現有使聚氨酯具有偶氮特性的方法可分為主客體摻雜型和反應型二種。
主客體摻雜型方法雖然工藝簡(jiǎn)單,只需通過(guò)摻入部分偶氮小分子化合物到聚氨酯基體中,但實(shí)際上用這種方法制得的是一混合物,其中的小分子偶氮化合物由于與基體的相容性問(wèn)題,不僅摻雜濃度受限,且使用過(guò)程中常會(huì )發(fā)生在混合物材料中遷移、從材料中滲出等問(wèn)題,導致材料性能降低;反應型方法是將偶氮小分子化合物作為聚合反應的單體,通過(guò)偶氮化合物的活性官能團參與聚合得到含有偶氮生色團結構的聚氨酯。
使用一種含有偶氮發(fā)色團的親水擴鏈劑,這種親水擴鏈劑集常用親水擴鏈劑和色漿、偶氮功能特性于一體,部分或全部替代常用親水擴鏈劑和小分子二元醇擴鏈劑,從而合成出側鏈偶氮型陰離子水性聚氨酯乳液。
本發(fā)明方法不僅可以大大降低親水擴鏈劑的用量,而且可以得到一種偶氮基團位于聚氨酯側鏈,在形成水性聚氨酯乳液的自乳化過(guò)程中,偶氮功能單元分布在乳球粒子形成的雙電層結構表面,乳液色彩度高,而且紫外光可以很容易照射到位于雙電層表面的偶氮功能基團并發(fā)生順?lè )串悩嬓?,具有很好的刺激響應性,通過(guò)刺激響應改變聚氨酯乳球的粒徑大小,可作為紫外光、可見(jiàn)光、熱響應的納米載體。該類(lèi)高分子乳液在功能涂層、變色材料、藥物等負載物進(jìn)行控制釋放方面有一定的應用前景。
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