聚乳酸(PLA)環(huán)氧類(lèi)擴鏈劑
采用聚乳酸(PLA)環(huán)氧類(lèi)擴鏈劑(ADR)對聚乳酸(PLA)進(jìn)行熔融擴鏈改性,得到PLA/ADR共混物.采用差示掃描量熱儀(DSC)對共混物的熔體等溫結晶行為進(jìn)行表征和分析.
結果表明:在110~120℃溫度范圍內,聚乳酸(PLA)環(huán)氧類(lèi)擴鏈劑ADR的加入提高了PLA熔體r體的結晶速率;隨著(zhù)ADR用量的增加,PLA等溫結晶速率明顯提高,半結晶時(shí)間縮短.結合熔體流動(dòng)速率和偏光顯微鏡分析,從分子運動(dòng)能力和熔體黏度的角度解釋了聚乳酸(PLA)環(huán)氧類(lèi)擴鏈劑ADR對PLA等溫結晶行為的影響機理.
此外,研究了結晶度變化對PLA/ADR共混物拉伸性能和維卡軟化溫度(VST)的影響.當PLA/ADR(100/1.0)共混物的結晶度由1.7%提高到32.2%時(shí),其拉伸強度由55.6 MPa提高到63.2 MPa,VST由61.9℃提高到156.9℃.結晶度的增大有利于PLA/ADR共混物力學(xué)性能和耐熱性能的進(jìn)一步提高.
酯的多功能反應型聚合物,通過(guò)與已降解聚合物進(jìn)行化學(xué)反應,恢復其原來(lái)的分子量和特性粘度,增大熔融粘度,從而改善低性能回收料的力學(xué)和加工性能。曲線(xiàn)明顯向右移,熱穩定性提高;而添加量超過(guò)016%后,熱分解曲線(xiàn)右移趨勢減緩。
擴鏈劑對再生PC力學(xué)性能的影響。聚碳酸酯的力學(xué)性能取決于其分子量的大小。在一定程度上分子量越高其力學(xué)性能越優(yōu)良,韌性越好。因此力學(xué)性能在宏觀(guān)上也反映了PC分子量的高低。擴鏈劑ADR-4368對再生PC拉伸強度的提高比RPS-1005明顯。初始再生PC的拉伸強度幾乎隨ADR-4368添加量的增加呈正比提高;添加量為1.5%時(shí),拉伸強度約為64MPa,比未改性再生PC高215MPa。該結果說(shuō)明ADR-4368對再生PC的分子鏈產(chǎn)生了一定的偶聯(lián)作用,對拉伸強度提高有效。
產(chǎn)品名稱(chēng):4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA
分子式:C21H30N2
分子量:310.49
CAS: 13680-35-8
4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA是優(yōu)秀的聚氨酯(PU)擴鏈劑和環(huán)氧樹(shù)脂(EP)固化劑。能改善制品的機械和動(dòng)力學(xué)性能。此外也可以作為聚酰亞胺的先導化合物和有機合成的中間體。在PU領(lǐng)域M-CDEA適用于澆鑄型彈性體(CPU)、RIM彈性體和噴涂聚脲、膠粘劑、彈性體泡沫和熱塑性聚氨酯(TPU)。EP領(lǐng)域適用于加工、預浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有機合成的中間體及聚脲樹(shù)脂固化劑。
而RPS-1005對再生PC拉伸強度提高不明顯,這可能與它和PC分子鏈發(fā)生反應后以接枝形式存在,導致PC分子鏈間自由體積增加,分子間作用力削弱有關(guān)。當RPS-1005添加量為0.9%時(shí),再生PC的拉伸強度最高,超過(guò)該臨界值后,拉伸強度反而隨含量的增加而降低??赡苁俏磪⑴c反應的擴鏈劑對材料產(chǎn)生內潤滑作用。
RPS-1005對再生PC的沖擊強度改善顯著(zhù),提高了近7倍,與純PC相當,其最佳添加量在016%左右。而ADR-4368對再生PC的沖擊強度提高幅度較小。說(shuō)明環(huán)氧型擴鏈劑對再生PC的韌性提高更顯著(zhù)。擴鏈劑對再生PC玻璃化轉變溫度的影響熱性能分析結果與上述力學(xué)性能和流變性能的研究結果相吻合,進(jìn)一步證實(shí)了兩種擴鏈劑對再生PC的不同擴鏈效果,但其中緣由還有待進(jìn)一步分析研究。
對不同添加量RPS-1005擴鏈改性的再生PC進(jìn)行DSC測試,獲得的玻璃化溫度(Tg)數據作曲線(xiàn)如圖4所示。隨著(zhù)RPS-1005含量的增加,再生PC的Tg逐漸提高;但超過(guò)019%后Tg反而開(kāi)始下降。說(shuō)明適量的擴鏈劑可在一定程度上提高再生PC的分子量,使聚合物分子鏈蠕動(dòng)能力降低,Tg提高;而添加過(guò)量的擴鏈劑反而會(huì )降低Tg,對耐熱性不利。
實(shí)驗結果表明,不同活性的擴鏈劑以及添加量對再生PC的改性效果有不同程度的影響。ADR-4368主要在于提高材料的拉伸強度,而對沖擊強度的提高不明顯;而RPS-1005則大大改善再生PC的沖擊強度,但對拉伸強度的提高不明顯。流變研究表明,擴鏈劑RPS-1005對再生PC的粘度提高更明顯。DSC和TGA分析結果表明,兩種擴鏈劑均有提高再生PC粘度和耐熱性作用,但含量超過(guò)一定值后對材料的熱穩定性不利。其中,RPS-1005對再生PC的熱穩定性提高效果更顯著(zhù)。
擴鏈劑對再生PC流變性能的影響。兩種擴鏈劑的加入均使再生PC的熔融平衡扭矩有不同程度升高,證明擴鏈反應后再生PC的粘度提高。相比較而言,擴鏈劑ADR-4368對再生PC的熔融扭矩影響不顯著(zhù),而RPS-1005添加量大于013%以后,再生PC的熔融平衡扭矩明顯提高。該結果說(shuō)明RPS-1005的擴鏈效果優(yōu)于A(yíng)DR-4368。
擴鏈劑對再生PC熱性能的影響。采用TGA分析兩種不同擴鏈劑改性前后再生PC的熱穩定性。比較可知,兩種擴鏈劑改性后再生PC的熱穩定性均有所提高,其中RPS-1005效果更好。
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