水性聚氨酯分散液擴鏈劑
以3,6-二氧雜-1,8-辛烷二硫醇(BOODT)、乙二胺(EDA)為二羥甲基丙酸(dmpa)的水性聚氨酯分散液擴鏈劑分別制備了兩種水性聚氨酯分散液WPUS和WPUN。通過(guò)紅外光譜(FT-IR)對兩種水性聚氨酯結構進(jìn)行了表征,同時(shí)探討了這兩種水性聚氨酯分散液擴鏈劑對分散液穩定性及聚氨酯膠膜熱穩定性、吸水率、力學(xué)性能的影響。
水性聚氨酯分散液擴鏈劑實(shí)驗結果表明,WPUS的貯存穩定性較WPUN的好,WPUS膜的熱穩定性較WPUN膜好,WPUS膜的吸水率及拉伸強度低于WPUN膜的,而其斷裂伸長(cháng)率及拉伸剪切強度高于WPUN膜的。
帶有羧基陰離子的親水基團分布在乳膠粒表面朝向水中;由于粒子的布朗運動(dòng),正負離子相伴在粒子表面形成雙電層,使得水合離子能夠穩定地分散在水中,致使乳液穩定。隨著(zhù)親水基團含量的增加,乳液外觀(guān)發(fā)生明顯的變化,這是WPU粒子粒徑變化的宏觀(guān)表現所致(即粒徑大、阻礙了光線(xiàn)的通過(guò),乳液外觀(guān)呈發(fā)白現象;當分散粒子大小達到納米級別時(shí),光線(xiàn)可以繞過(guò)WPU粒子繼續前進(jìn),乳液外觀(guān)呈透明、藍光現象)。
根據O Lorentz的雙電層理論,乳液的粘度不受分散粒子大小的影響,而是受水合粒子大小的影響。dmpa含量越高,預聚體成鹽后與水形成水合離子穩定性就越高,同時(shí)水合離子的雙電層厚度增加、體積增大且與水分子的相互作用力增強,導致體系的粘度增加。
當dmpa含量較低時(shí),乳液粘度隨dmpa含量的增大而變化不明顯,這可能與親水性基團含量的增加會(huì )導致兩個(gè)相反的結果有關(guān)。一方面親水基團含量的增加導致親水性增強,使粒子的粒徑減??;另一方面,總離子濃度的增加,導致總雙電層厚度的增加和粒子流體動(dòng)力學(xué)體積的增加,致使粒子的粒徑增大。
產(chǎn)品名稱(chēng):4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA
產(chǎn)品外觀(guān): 類(lèi)白色粉末或顆粒
物理特性
熔點(diǎn): 87-89℃
含量:≥99.0%
4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA是優(yōu)秀的聚氨酯(PU)擴鏈劑和環(huán)氧樹(shù)脂(EP)固化劑。能改善制品的機械和動(dòng)力學(xué)性能。此外也可以作為聚酰亞胺的先導化合物和有機合成的中間體。在PU領(lǐng)域M-CDEA適用于澆鑄型彈性體(CPU)、RIM彈性體和噴涂聚脲、膠粘劑、彈性體泡沫和熱塑性聚氨酯(TPU)。EP領(lǐng)域適用于加工、預浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有機合成的中間體及聚脲樹(shù)脂固化劑。
此外,由于親水性的增大而產(chǎn)生的顆粒水膨脹性也能使粒子的粒徑明顯增大。因此,當dmpa含量較低時(shí),親水基團含量的增加導致親水性增強使粒子的粒徑減小是主要因素,乳液粘度變化不明顯,但當dmpa含量較高時(shí),隨著(zhù)親水基團含量的增加,雙電層厚度增加和水溶脹性因素占主導地位,乳液的粘度明顯增大。
紅外光譜用于研究聚氨酯彈性體硬鏈段的結構差異。聚氨酯彈性體的紅外研究主要集中在兩個(gè)主要的振動(dòng)區域:一個(gè)是N—H伸縮振動(dòng)(3,200–3,500 cm-1),另一個(gè)是C=O伸縮振動(dòng)(1,690–1,730 cm-1)。由于存在一個(gè)提供N—H鍵和受體C=O鍵,所以聚氨酯彈性體可以形成多種氫鍵。這些頻段已經(jīng)被廣泛應用于表征氫鍵的聚合物并進(jìn)行相關(guān)的微相分離。眾所周知,具有N–H鍵的聚氨酯,N–H和C=O出現在低頻段的概率少于N—H鍵的聚氨酯。
在新型聚氨酯彈性體的情況下,在3,300 cm-1處出現一個(gè)單一的N-H鍵,大部分N-H鍵是含有氫鍵。在DHD型的聚氨酯,N-H吸收峰在3,330 cm-1時(shí)出現,表明多較低的傾向聚氨酯彈性體形成氫鍵,這是由于一個(gè)立體的DHD出現的支鏈所造成的熱阻效應[22–24]。交聯(lián)的聚氨酯彈性體顯示擴大區域的吸收峰在3,300 cm-1處,這表明氫鍵之間的硬鏈段和軟鏈段程度低。
對于熱穩定性的測試,熱重分析被認為是最好的方法。各種擴鏈劑的聚氨酯彈性體的熱重分析。PU1,PU2,PU3的重量損失非常緩慢,直到300℃,其次是重量損失的增加是在450—500℃.對于PU4,PU5,PU6來(lái)說(shuō),重量損失的增加是在250℃.在溫度范圍為300—500℃時(shí)發(fā)現,失重曲線(xiàn)DHD–PU彼此之間相似。而HEG-聚氨酯的表現從和其他曲線(xiàn)有差異。
pu4,pu5,和pu6的熱重數據揭示不同結構的硬鏈段的退化過(guò)程,加入CO的聚氨酯,最快損失是在250℃.而基于甘氨酸,損失最快是在350℃. 基于對CO的PU重量損失發(fā)生在溫度較低的地方,這是根據CO鏈存在的塑化效果。在化學(xué)結構的PU HEG存在(直鏈在延長(cháng)和高量在PU鏈的氫鍵)的結果從250到235℃開(kāi)始降解。它的主要降解過(guò)程可以在溫度為400℃左右的情況下觀(guān)察到。
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