聚氨酯乳液陰離子型擴鏈劑
基于聚氨酯乳液陰離子型擴鏈劑的水性聚氨酯制備方法，通過(guò)含有偶氮發(fā)色團的聚氨酯乳液陰離子型擴鏈劑部分或全部替代常用親水擴鏈劑制得偶氮型陰離子水性聚氨酯。發(fā)色團的增加不會(huì )導致傳統共聚方法引起的聚氨酯體系中親水基團含量受很大限制或減少的問(wèn)題。
采用聚氨酯乳液陰離子型擴鏈劑制備的偶氮型陰離子水性聚氨酯由于偶氮生色團位于聚氨酯分子鏈側鏈，自乳化過(guò)程中，具有強親水性的聚氨酯乳液陰離子型擴鏈劑分布在乳球粒子表面形成穩定的雙電層結構，在較低能量激發(fā)下即可發(fā)生可逆的順?lè )串悩嫎嬓妥兓?，偶氮基團接入水性聚氨酯量大，紫外光照射聚氨酯乳液粒徑的變化表明該類(lèi)功能材料可以作為紫外光響應性納米載體。
在生產(chǎn)中，常用一些含活潑氫的化合物與異氰酸酯端基預聚物反應，致使分子鏈擴散延長(cháng)，從而實(shí)現樹(shù)脂的固化成形。2-咪唑烷酮是一個(gè)具有亞氨基活性氫的廣泛使用的擴鏈劑。在聚酯加工工藝中，由于熱降解和水解導致分子質(zhì)量降低，端羧基數量增加，從而聚合物的機械和化學(xué)性能降低。
磺酸型偶氮親水擴鏈劑。1)將100質(zhì)量份苯胺-2，4-二磺酸加入到三口瓶中，隨后加入500-1000質(zhì)量份的水充分攪拌形成溶液，緩慢滴加100-150質(zhì)量份濃鹽酸(質(zhì)量濃度36-38％)到三口瓶中，控制體系溫度為0-5℃，快速滴加27質(zhì)量份50wt％的亞硝酸鈉溶液，保持冰水浴條件反應1-2小時(shí)，生成苯胺-2，4-二磺酸的重氮鹽溶液；
4,4'-亞甲基雙(2-乙基)苯胺(芳香族二胺類(lèi)擴鏈劑MOEA)用途
本品為氨基鄰位乙基取代的芳香族二胺類(lèi)擴鏈劑,與TDI和MDI預聚體有著(zhù)良好的相容、配伍性,反應速度較快,與E100搭配可用于反應注射成型和聚脲噴涂工藝,制品具有優(yōu)良的物理以及動(dòng)態(tài)力學(xué)性能。用于聚脲彈性防水材料,可有效提高材料的強度、耐植物穿刺和耐老化性能。本品也可用作環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑,賦予制品良好的抗張、耐撕裂、電絕緣及耐熱等性能。
2)將74質(zhì)量份N，N-二羥乙基苯胺溶解于100-400質(zhì)量份甲醇和0-10質(zhì)量份乙酸中形成N，N-二羥乙基苯胺溶液，隨后滴加步驟1)制得的苯胺-2，4-二磺酸的重氮鹽溶液到N，N-二羥乙基苯胺溶液中，0.5-1h內滴完，利用1mol/L氫氧化鈉溶液調節混合溶液的pH值為4-6，滴加完成后保持體系在0-5℃下反應2-4小時(shí)，最后調節體系pH值為4-8，55℃下減壓蒸餾后于-20至-5℃冷卻過(guò)濾，再用乙醇洗滌并真空干燥至恒重后得到磺酸型偶氮親水擴鏈劑，其化學(xué)名稱(chēng)為N，N-二羥乙基-4-(2’，4’-二磺酸基苯基偶氮)苯胺。
偶氮親水擴鏈劑制備偶氮水性聚氨酯乳液的方法：將50.00g PBA(Mn＝3200)加入到500mL的三口燒瓶中，在110℃下脫水1小時(shí)后冷卻至55℃，取11.10g TDI加入三口燒瓶中，于80℃攪拌反應3小時(shí)后加入9.60g磺酸型偶氮親水擴鏈劑、1.50g DEG、0.01g DBTDL和45.00g丁酮，恒溫在70℃攪拌反應3小時(shí)后降溫至30℃，將反應液轉入高速剪切分散機，在3000轉/分的條件下加入4.36g TEA，反應5分鐘后加入150g水，再攪拌1分鐘后加入0.35g EDA反應30分鐘，將反應液轉入旋轉蒸發(fā)儀，在45℃、0.01MPa真空條件下脫去丁酮，得到磺酸型偶氮水性聚氨酯乳液。
若本實(shí)施例的其它條件不變，而將PBA分別換成PCL、PCDL、PTMG或PPG，均可得到穩定的有色水性聚氨酯乳液。將160.00g PPG(Mn＝2000)加入到1000mL的三口燒瓶中，在120℃下脫水1小時(shí)后冷卻至60℃，取62.10g IPDI加入三口燒瓶中，于90℃攪拌反應3小時(shí)后加入17.20g羧酸型偶氮親水擴鏈劑、6.90g BDO、0.01g DBTDL和120.00g丙酮，恒溫在75℃攪拌反應3小時(shí)后降溫至30℃，將反應液轉入高速剪切分散機，在3000轉/分的條件下加入14.66g TEA，反應5分鐘后加入580g水，再攪拌1分鐘后加入0.90g IPDA反應30分鐘，將反應液轉入旋轉蒸發(fā)儀，在40℃、0.01MPa真空條件下脫去丙酮，得到羧酸型偶氮水性聚氨酯乳液。
若本實(shí)施例的其它條件不變，而將BDO分別換成HDO、EG或DEG，均可得到穩定的有色水性聚氨酯乳液。若本實(shí)施例的其它條件不變，而將DA換成TA或DMBA，均可得到穩定的有色水性聚氨酯乳液。
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