雙官能團小分子擴鏈劑
采用溶液聚合合成了苯乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯-甲基丙烯酸甲酯三元共聚物擴鏈劑,考察了甲基丙烯酸縮水甘油酯添加量與雙官能團小分子擴鏈劑環(huán)氧當量的關(guān)系、反應溫度與雙官能團小分子擴鏈劑重均相對分子質(zhì)量和收率的關(guān)系以及雙官能團小分子擴鏈劑擴鏈劑重均相對分子質(zhì)量與擴鏈效果之間的關(guān)系.用紅外光譜和示差掃描量熱法(DSC)對擴鏈劑的結構和玻璃化溫度進(jìn)行了表征。
反應性共混條件下加入雙官能團小分子化合物。例如:雙官能團酸衍生物、異氰酸酯、酸酐和環(huán)氧化物等,這些雙官能團化合物含有容易與羧基、羥基和氨基等反應的官能團,能直接與低分子質(zhì)量齊聚物反應,在兩聚合物鏈間形成“架橋”,顯著(zhù)增加分子質(zhì)量,提高體系的粘度,降低端羧基含量。線(xiàn)性聚酯的端部主要包括羥基和羧基,因此對聚酯擴鏈即為選擇化合物與羥基或羧基加成。
通過(guò)偶氮二元醇制備偶氮型水性聚氨酯的方法,該方法使用偶氮二元醇替代小分子二元醇擴鏈劑制備目標材料,解決了共混偶氮化合物引起材料耐遷移性差等問(wèn)題,但偶氮二元醇加入量受原料配比(聚氨酯合成中異氰酸酯與羥基的摩爾比一般在0.8-1.2之間,偶氮二元醇的加入會(huì )迅速增大聚氨酯配比中的羥基含量)限制很大,該專(zhuān)利中偶氮二元醇僅部分或全部替代聚氨酯合成用的小分子二元醇,偶氮二元醇在水性聚氨酯中非水性非溶劑性物質(zhì)中含量最大為15wt%。
為保證聚氨酯材料中引入較多量偶氮化合物,此時(shí)須降低親水擴鏈劑等其他擴鏈劑的加入量以保證整體反應配比,降低親水擴鏈劑加入量又會(huì )影響水性聚氨酯乳液穩定性、粒徑、外觀(guān)等參數。
由于加入耐水性的偶氮二元醇后,自乳化過(guò)程后耐水性的偶氮組分進(jìn)入水性聚氨酯乳球雙電層結構的內部,穿透性弱的紫外光難以照射到位于乳球內部的偶氮基團,影響偶氮基團的順?lè )串悩嫽?在特定波長(cháng)的紫外光照射下,反式構型的偶氮苯轉變?yōu)轫樖綐嬓偷陌俜直?,難以達到100%??傊?,此方法用于合成偶氮型陰離子水性聚氨酯有一定的局限性。
聚碳酸酯(PC)由于具有優(yōu)良的性能而廣泛應用于汽車(chē)、電子電氣、建筑、辦公設備、包裝、運動(dòng)器材和醫療保健等領(lǐng)域。目前世界能源緊張、原油價(jià)格高漲以及人們環(huán)保意識的提高,PC材料回收再利用已成為高分子應用領(lǐng)域的一大研究課題。由于再生PC材料已發(fā)生部分降解,性能有不同程度劣化,因此使用再生PC會(huì )影響產(chǎn)品性能及質(zhì)量穩定性。
4,4'-亞甲基雙(2-乙基)苯胺(芳香族二胺類(lèi)擴鏈劑MOEA)用途
本品為氨基鄰位乙基取代的芳香族二胺類(lèi)擴鏈劑,與TDI和MDI預聚體有著(zhù)良好的相容、配伍性,反應速度較快,與E100搭配可用于反應注射成型和聚脲噴涂工藝,制品具有優(yōu)良的物理以及動(dòng)態(tài)力學(xué)性能。用于聚脲彈性防水材料,可有效提高材料的強度、耐植物穿刺和耐老化性能。本品也可用作環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑,賦予制品良好的抗張、耐撕裂、電絕緣及耐熱等性能。
擴鏈劑是近年來(lái)市場(chǎng)上推出的一種新型塑料添加劑,它具有在擠出過(guò)程中能使低分子鏈重新反應連接形成高分子鏈的功能,從而達到提高或恢復材料各項性能的作用。目前該技術(shù)主要應用于聚對苯二甲酸乙二酯(PET)材料中,而在PC中的應用研究還未見(jiàn)報道。
本研究主要通過(guò)擴鏈前后再生PC的力學(xué)、流變和熱性能的比較和分析來(lái)探討兩種不同類(lèi)型擴鏈劑對再生PC的擴鏈作用,并尋找其較佳的添加量,從而提高再生PC的使用性能。
擴鏈劑外觀(guān)密度/(g/cm3)分子量/MwTg/e熱分解溫度/e驗機進(jìn)行;采用轉矩流變儀分析樣品在一定轉速和溫度下的轉矩-時(shí)間關(guān)系,從而表征材料的粘度變化。流變儀參數設置:溫度設為250e,轉速為80r/m;
采用的Pyris6型差示掃描量熱儀分析擴鏈前后再生PC的玻璃化轉變溫度(Tg)的變化,升降溫速率為10e/min;采用PyrisTGA熱失重分析儀分析擴鏈前后樣品的熱性能變化。N2氣氛,以20e/min的升溫速率從室溫升至600e。
本研究采用的兩種擴鏈劑的反應活性不同,RPS-1005是接枝惡唑啉基團的大分子,惡唑啉基團能與羧基、芳香族SH基、芳香族OH基、酐在無(wú)觸媒條件下反應。反應機理為開(kāi)環(huán)反應,不產(chǎn)生副產(chǎn)物,然后與含反應基團的樹(shù)脂熔融混合快速發(fā)生反應,產(chǎn)生接枝聚合物。ADR-4368是一種含環(huán)氧基團和甲基丙烯酸縮水甘油。試樣制備將在120e烘4h后的再生PC與擴鏈劑按一定比例混合、擠出并造粒制備不同樣品。測試與表征。力學(xué)性能按ASTM測試標準。
文章版權:張家港雅瑞化工有限公司
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