PTMG型/PHA型聚氨酯擴鏈劑
使用PTMG型/PHA型聚氨酯擴鏈劑成功地開(kāi)發(fā)出相容的聚甲醛/熱塑性聚氨酯(POM/rfPU)共混物。只添加0.5%重量的PTMG型/PHA型聚氨酯擴鏈劑就能大幅度提高POM/TPU共混物的機械性能,而其它三種常用的相容劑需要添加5%,證明了PTMG型/PHA型聚氨酯擴鏈劑對共混物的相容效率更高。
添加0.5%重量的Joncryl的POM/TPU(75:25)共混物的沖擊強度翻番,拉伸強度和彎曲強度顯著(zhù)提高。SEM圖像顯示Joncryl可以減小11PU粒徑,提高POM和TPU之間的界面作用力。
POM/TPU/Joncryl共混物中TPU的間距為0.2μm,非常接近POM/TPU共混物的臨界基體層厚度0.18μm。沖擊力曲線(xiàn)顯示添加Joncyl可以顯著(zhù)增加POM/TPU共混物的總沖擊吸收能量,并提高POM和TPU之間的界面相互作用。
間苯二酚二羥已基醚(HER)類(lèi)似于HQEE,是一種性能優(yōu)良的擴鏈劑,能顯著(zhù)改善PU彈性體的耐溫性和機械性能HER擴鏈劑,目前準備中試。已經(jīng)開(kāi)發(fā)出了間苯二酚二羥丙基醚(HPR)、間苯二酚二羥丙基乙基醚(HPER)。
HPR和HPER在常溫下均是液態(tài),25'C時(shí)的粘度分別為20,3.9Pa-s。這類(lèi)擴鏈劑用于制備聚氨酯彈性體,釜中壽命長(cháng)、易于操作。制品具有良好的熱穩定性、延伸性,并可降低收縮性。
分別考察了不同擴鏈劑對聚四氫呋喃醚二醇型(簡(jiǎn)稱(chēng)PTMG型)及聚己二酸己二醇酯二醇型(簡(jiǎn)稱(chēng)PHA型)聚氨酯乳液穩定性的影響。
定義預聚反應中的異氰酸指數R為T(mén)DI中異氰酸酯基團的量與低聚物二元醇和小分子擴鏈劑中羥基量的比值;親水基團含量w(—COOH)則是指親水基團—COOH占整個(gè)體系中的質(zhì)量分數。上述反應中,異氰酸指數R均基本控制在1155左右,而w(—COOH)=1150%~1152%。
4,4'-亞甲基雙(2-乙基)苯胺(芳香族二胺類(lèi)擴鏈劑MOEA)用途
本品為氨基鄰位乙基取代的芳香族二胺類(lèi)擴鏈劑,與TDI和MDI預聚體有著(zhù)良好的相容、配伍性,反應速度較快,與E100搭配可用于反應注射成型和聚脲噴涂工藝,制品具有優(yōu)良的物理以及動(dòng)態(tài)力學(xué)性能。用于聚脲彈性防水材料,可有效提高材料的強度、耐植物穿刺和耐老化性能。本品也可用作環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑,賦予制品良好的抗張、耐撕裂、電絕緣及耐熱等性能。
由乙二醇和一縮二乙二醇為擴鏈劑可制得微帶藍光白色乳液,而且乳液穩定性較好,室溫下靜置分層時(shí)間可以達到3個(gè)月以上。
當w(—COOH)=1150%時(shí),固含量控制在3210%~3710%之間,就可以得到穩定性較好的乳液,室溫下靜置分層時(shí)間較長(cháng)。如果固含量過(guò)高,超過(guò)4010%時(shí)所得到的乳液靜置穩定性較差,靜置10d左右即有分層現象。
這是因為親水基團的含量決定了聚氨酯分子的親水性,親水基團含量一定,固含量增加即相當于水量減少,乳液的平均粒徑增大,聚氨酯分子在水中分散性下降,此時(shí)乳液的穩定性變差。而固含量過(guò)低,當低于3010%,體系粒徑過(guò)小,得到類(lèi)似凝膠狀物質(zhì)。因此,固含量最好控制在3210%~3710%之間。
不同擴鏈劑對膜吸水率及失重率的影響。分別以PTMG和PHA為原料,w(—COOH)=1151%,異氰酸指數R為1155左右,擴鏈劑用量(擴鏈劑占整個(gè)體系中的質(zhì)量分數)為210%,固含量在3310%~3510%以?xún)?分析不同擴鏈劑對涂膜吸水率及失重率的影響(見(jiàn)表2)。由表2可以看出,四種體系表現出不同的吸水率及失重率。
無(wú)論對于PTMG型還是PHA型聚氨酯乳液,隨著(zhù)擴鏈劑中—CH2—數的不斷增加,結構的親水性逐漸下降,涂膜的吸水率不斷降低。若將乙二醇和一縮二乙二醇為擴鏈劑制得的聚氨酯涂膜作一比較,則由于一縮二乙二醇比乙二醇結構中多了一醚鍵(—O—),醚鍵的親水性較好,所以以一縮二乙二醇為擴鏈劑制得的聚氨酯涂膜親水性明顯增大,膜的吸水率增大。
膜在水中浸泡24h后,聚酯型聚氨酯與聚醚型聚氨酯相比,吸水率明顯增大,耐水性下降。這主要是因為聚酯型聚氨酯中的聚酯段較易水解。從膜的失重率來(lái)看,膜在水中浸泡一周后,以乙二醇為擴鏈劑制備的聚氨酯涂膜具有較低的失重率。
在選定了原料、w(—COOH)=1151%、異氰酸指數R(1155)及擴鏈劑用量(w=210%)之后,聚氨酯乳液涂膜的力學(xué)性能就取決于聚氨酯預聚體中引入的擴鏈劑的結構。
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