聚氨酯共聚擴鏈劑
以中間體 N,N-二(2-羥乙基)-2-氨基丙烯為原料,對其進(jìn)行磺化反應,控制溫度、時(shí)間和摩爾比反應合成聚氨酯共聚擴鏈劑N,N-二(2-羥乙基)-2-氨基丙磺酸鈉。
借助核磁氫譜(1H NMR)、紅外光譜(FTIR)、元素分析、X射線(xiàn)衍射(XRD)等手段對合成產(chǎn)物聚氨酯共聚擴鏈劑進(jìn)行了組成、結構和結晶性表征,用熱重分析儀表征了產(chǎn)物的熱穩定性。
根據產(chǎn)物的磺化度確定最佳的合成工藝:反應溫度為90℃,反應時(shí)間為8 h, N,N-二(2-羥乙基)-2-氨基丙烯和亞硫酸氫鈉(NaHSO3)的物料比為1:2.5,磺化率可達到94%以上。
分別以二羥甲基丙酸(DMPA)和自制聚氨酯共聚擴鏈劑制備羧酸型水性聚氨酯(CWPU)和磺酸型水性聚氨酯(SWPU),其性能對比結果表明:SWPU相比于CWPU具有較好的親水性和耐熱性能;固含量及穩定性方面,SWPU也是優(yōu)于CWPU的。
化學(xué)交聯(lián)是在聚氨酯分子鏈上引入交聯(lián)結構,通常包括3種方法:(1)多官能團的大分子多元醇或小分子擴鏈劑交聯(lián);(2)在聚氨酯分子鏈上不飽和基團或反應活性較大的基團;(3)采用金屬離子交聯(lián)。
Sundar等用不同鏈長(cháng)的小分子端基二溴烷烴為交聯(lián)劑,研究了二溴烷烴的鏈長(cháng)對聚氨酯乳液粒徑、粘度等性能的影響.
Lee等用12戊烯基232羰基戊醇和異氰酸酯基封端的預聚體反應后,再中和分散,然后加入苯乙烯交聯(lián).對于加入金屬離子進(jìn)行交聯(lián),它通過(guò)羧基2COOH與金屬離子的成鹽反應而達到 交聯(lián)的目的.Yang等就用Cu(OH)2反應制得交聯(lián)高分子,賦予材料更好的性能。
共聚改性是先合成不飽和的氨基甲酸酯單體再和含雙鍵的物質(zhì)共聚合,后者用PU乳液作種子進(jìn)行乳液聚合.最典型就是丙烯酸系改性,用丙烯酸酯改性水性聚氨酯,被稱(chēng)為“第三代水性聚氨酯”。
PU預聚體中的雙鍵含量越多,乳液聚合時(shí)丙烯酸酯與PU的接枝便越多,則PUA復合乳液越穩定,力學(xué)性能越好。
Sebenik等制取了丙烯酸酯2聚氨酯共聚乳液,采用一鍋法和半鍋法加單體乳液種子,通過(guò)改變二者的比率得到了不同性質(zhì)的共聚乳液,結果發(fā)現一鍋法制得的產(chǎn)物分子量較半鍋法高,并且隨著(zhù) 丙烯酸酯與PU比率的增大平均粒徑增大,硬度降低。
4,4'-亞甲基雙(2-乙基)苯胺(芳香族二胺類(lèi)擴鏈劑MOEA)用途
本品為氨基鄰位乙基取代的芳香族二胺類(lèi)擴鏈劑,與TDI和MDI預聚體有著(zhù)良好的相容、配伍性,反應速度較快,與E100搭配可用于反應注射成型和聚脲噴涂工藝,制品具有優(yōu)良的物理以及動(dòng)態(tài)力學(xué)性能。用于聚脲彈性防水材料,可有效提高材料的強度、耐植物穿刺和耐老化性能。本品也可用作環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑,賦予制品良好的抗張、耐撕裂、電絕緣及耐熱等性能。
陳煥欽等也研究了聚氨酯2丙烯酸酯共聚乳液的結構形態(tài)、穩定性、膠粒的粒徑、流變性、力學(xué)性能、熱學(xué)性能等。
水性聚氨酯物理共混改性有納米粒子(金屬氧化物納米粒子)共混改性、天然物質(zhì)(橡膠、蛋白質(zhì)類(lèi))共混改性、合成樹(shù)脂共混改性等,利用這三類(lèi)物質(zhì)的特殊結構或性質(zhì)可以開(kāi)發(fā)出各種具有專(zhuān)門(mén)用途和特殊功能的功能聚氨酯乳液。
當前國內外水性聚氨酯研究的重點(diǎn)在于高性能和高功能化,開(kāi)發(fā)出適應市場(chǎng)需求的高性能和多用途的產(chǎn)品,是未來(lái)水性聚氨酯的發(fā)展方向。
進(jìn)一步進(jìn)行技術(shù)創(chuàng )新應該包括如下內容:
(1)制備各種新型聚二醇、異氰酸酯、交聯(lián)劑等水性聚氨酯新型原料;
(2)探索水性聚氨酯制備的新工藝,提高固含量,以降低水分揮發(fā)負荷,縮短干燥時(shí)間,同時(shí)減少能量消耗,降低成本,達到節能型產(chǎn)品的要求,提高水性聚氨酯的產(chǎn)品性能和生產(chǎn)效率;
(3)深入開(kāi)展水性聚氨酯的相反轉及成膜機理等基礎研究,并將理論成果應用于生產(chǎn)實(shí)踐;
(4)加強水性聚氨酯的改性研究,特別是丙烯酸酯類(lèi)改性和功能納米改性,實(shí)現性能-配方-工藝的優(yōu)化設計。
隨著(zhù)RIM技術(shù)的迅速發(fā)展和不斷普及,預聚物法已不再勝任聚氨酯彈性體的制備,半預聚物法由于具有其物料配比相近、粘度相近、加工方便等優(yōu)點(diǎn),必將得到迅速發(fā)展,為聚氨酯彈性體的制備RIM技術(shù)的發(fā)展翻開(kāi)新的一頁(yè)。
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