固化水性聚氨酯擴鏈劑
通過(guò)向體系中引入有機胺類(lèi)化合物,合成新型的光固化水性聚氨酯。對異佛爾酮二胺(IPDA)、二乙烯三胺(DETA)、乙二胺(EDA)三種固化水性聚氨酯擴鏈劑的耐水性、機械性能進(jìn)行了研究,并將固化水性聚氨酯擴鏈劑應用與紙張表面,對紙張性能進(jìn)行了討論,探究出性能最優(yōu)的固化水性聚氨酯擴鏈劑。
大多數水性PU主要是由自乳化法制備,以含親水性基團的PU為主要固化成分,涂膜干燥時(shí)若親水成分不能有效的進(jìn)入交聯(lián)網(wǎng)絡(luò )中,干燥形成的涂膜遇水易溶脹。另外其缺少像雙組分溶劑型PU涂膜所能得到的交聯(lián)密度和高相對分子質(zhì)量,因而這些水分散體涂膜的耐水性、耐溶劑性、耐熱性和光澤性較差,嚴重地限制了其使用的范圍。
因此,常采用提高涂膜的交聯(lián)密度來(lái)改善乳液涂膜的耐水性。常用的交聯(lián)方法有兩種:一種是在合成PU預聚物時(shí),加入官能度大于2的多羥基化合物,直接生成交聯(lián)PU預聚物,將上述預聚物很好地分散在水中,并擴鏈形成大分子,最后形成乳液。
這種方法也叫前交聯(lián)法,缺點(diǎn)是易使預聚物黏度增大,較難分散在水中,影響乳液的穩定性。新型交聯(lián)劑和多官能團擴鏈劑的篩選與合成的研究相當活躍,已成為提高水性PU物理機械性能和耐水性能的主要途徑之一。
另一種方法為外交聯(lián)法,采用帶羧的陰離子PU乳液進(jìn)行交聯(lián),交聯(lián)反應發(fā)生在PU分子的羧基上,有氮丙啶、碳化亞胺以及金屬鹽類(lèi)化合物,在室溫條件下進(jìn)行交聯(lián)。這類(lèi)交聯(lián)劑一般在使用PU乳液時(shí)加入,因其交聯(lián)反應速率很快,短時(shí)間內產(chǎn)生凝膠而破乳。外交聯(lián)法可成功解決PU乳液涂膜的親水性問(wèn)題,但因外加交聯(lián)劑,組成雙組分涂飾劑給施工帶來(lái)不便,此方法使用較少。
國內外對水性聚氨酯的研究都聚焦在對其改性使其功能化,通過(guò)改性增加材料的耐水性、耐溶劑性等性能指標。改性主要通過(guò)物理和化學(xué)兩種手段,通過(guò)接枝、嵌段、內、外交聯(lián)其它聚合物材料,共混或形成互穿聚合物網(wǎng)絡(luò )等方法進(jìn)行改性。
常用的改性有以下幾種:
4,4'-亞甲基雙(2-乙基)苯胺(芳香族二胺類(lèi)擴鏈劑MOEA)用途
本品為氨基鄰位乙基取代的芳香族二胺類(lèi)擴鏈劑,與TDI和MDI預聚體有著(zhù)良好的相容、配伍性,反應速度較快,與E100搭配可用于反應注射成型和聚脲噴涂工藝,制品具有優(yōu)良的物理以及動(dòng)態(tài)力學(xué)性能。用于聚脲彈性防水材料,可有效提高材料的強度、耐植物穿刺和耐老化性能。本品也可用作環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑,賦予制品良好的抗張、耐撕裂、電絕緣及耐熱等性能。
丙烯酸酯改性聚丙烯酸酯類(lèi)產(chǎn)品優(yōu)點(diǎn)在于耐候、耐水、耐溶劑、保光性比聚氨酯樹(shù)脂突出,在物理機械性能、彈性及粘接性能等方面又遜色于聚氨酯樹(shù)脂。因此兩者具有很好的互補性。將丙烯酸酯用于水性聚氨酯乳液的改性,是聚氨酯的發(fā)展趨勢之一。較為流行的有共混交聯(lián)反應法、乳液共聚法和復合乳液聚合法。
復合乳液聚合法有兩種工藝:
⑴互穿聚合網(wǎng)絡(luò )(Interpentrating Polymer Network)。體系中至少有一組分為交聯(lián)結構,在分子水平上發(fā)生作用,如以丙烯酸酯單體作為合成聚氨酯預聚體的有機溶劑,然后再在聚氨酯乳液中進(jìn)行聚合即制得丙烯酸酯改性聚氨酯的互穿網(wǎng)絡(luò )型乳液。
⑵在水性聚氨酯乳液中加入丙烯酸酯不飽和單體進(jìn)行自由基聚合, 形成所謂核-殼型丙烯酸酯改性水性聚氨酯的復合乳液。陳義芳采用丙烯酸酯單體作為聚氨酯溶劑制得IPN 結構的丙烯酸酯改性的聚氨酯乳液,研究表明其涂膜具有良好的耐水性及耐污染性。
楊建文等將具有羥基側基的丙烯酸樹(shù)脂與含有殘留異氰酸酯基的聚氨酯丙烯酸酯進(jìn)行接枝反應,經(jīng)胺中和后,用水分散形成自乳化水性體系。研究表明當接枝樹(shù)脂中聚氨酯含量在30%~50%時(shí),光固化涂層具有較好的硬度、耐溶劑性和耐水性。
有機硅改性有機硅化合物屬于半有機、半無(wú)機結構的高分子化合物具有耐熱、耐水性、耐候性及透氣性,其中兩個(gè)最顯著(zhù)的特點(diǎn)是耐氧化性和低表面能, 有機硅聚合物還能賦予涂層杰出的柔順性和爽滑絲綢感;因表面能差異而存在微相分離的Si-O-Si 分子鏈會(huì )遷移到膜的表面提高涂膜的綜合性能。
在預聚體乳化的過(guò)程中擴鏈引入含有氨基的有機硅。研究表明,硅氧烷在膠膜表面富集,對聚氨酯材料有明顯的表面改性作用,且膠膜耐水性提高。卿寧等用有機硅化合物對水性聚氨酯進(jìn)行改性,通過(guò)紅外和核磁等手段證明有機硅鏈段成功接在水性聚氨酯鏈段上;有機硅化合物用量增大,乳膠膜吸水率降低,表面接觸角增大,使膜的耐水性、穩定性、柔韌性、耐老化性能得到了顯著(zhù)提高。
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