高聚合物擴鏈劑
通過(guò)高聚合物擴鏈劑使多個(gè)分子量不高的大分子連接在一起從而提高其分子量的過(guò)程稱(chēng)為聚合物擴鏈。
有些分子量高達幾十萬(wàn)的高聚物例如橡膠,其成型加工方法很復雜,如果由低聚物經(jīng)高聚合物擴鏈劑擴鏈提高分子量,則方法簡(jiǎn)化多了。
討論高聚合物擴鏈劑無(wú)論在理論上還是在實(shí)際應用中都是很有意義的。通過(guò)聚合物的化學(xué)反應,可以對原有的天然高聚物或合成高聚物進(jìn)行化學(xué)改性,獲得有預期性能的新的高聚物。例如天然纖維素的酯化,聚乙烯醇的縮醛化、聚苯乙烯的磺化以及嵌段與接枝共聚等。
制備某些不能直接從單體聚合而得到的高聚物。例如聚乙烯醇因其單體不穩定,不是由單體聚合而是通過(guò)聚醋酸乙烯酯的水解反應制得的。
體型或網(wǎng)狀結構的高分子制品大都是在成型加工過(guò)程中,通過(guò)聚合物的化學(xué)反應來(lái)完成的。例如樹(shù)脂的固化、橡膠的硫化等。
研究聚合物的化學(xué)變化還有助于了解聚合物的結構及其性能之間的關(guān)系;了解和掌握高分子材料使用過(guò)程中的老化機理與規律,進(jìn)而找到防止老化以及進(jìn)一步對其使用壽命的措施。
聚合物化學(xué)變化種類(lèi)很多,一般并不按反應機理進(jìn)行分類(lèi),而是根據聚合物的聚合度和基團(側基和端基)的變化來(lái)分類(lèi)
聚合度下降的反應——降解、解聚
聚合變大的反應——交聯(lián)、擴鏈、接枝、嵌段
聚合度不發(fā)生變化,只官能團發(fā)生變化——相似轉變。
聚合物與低分子化合物作用,僅限于側基和端基的轉變,聚合度基本不變的反應,稱(chēng)做聚合物相似轉變。
相似轉變在工業(yè)上應用很多,如纖維素的反應、聚醋酸乙烯酯的反應、聚乙烯的氯化、含芳環(huán)高分子的取代反應,以及功能高分子等離子交換樹(shù)脂。
4,4'-亞甲基雙(2-乙基)苯胺(芳香族二胺類(lèi)擴鏈劑MOEA)用途
本品為氨基鄰位乙基取代的芳香族二胺類(lèi)擴鏈劑,與TDI和MDI預聚體有著(zhù)良好的相容、配伍性,反應速度較快,與E100搭配可用于反應注射成型和聚脲噴涂工藝,制品具有優(yōu)良的物理以及動(dòng)態(tài)力學(xué)性能。用于聚脲彈性防水材料,可有效提高材料的強度、耐植物穿刺和耐老化性能。本品也可用作環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑,賦予制品良好的抗張、耐撕裂、電絕緣及耐熱等性能。
纖維素是植物體的重要組成,是自然界中極為豐富的天然高分子化合物。纖維素的每個(gè)結構單元都含有三個(gè)羥基。這些羥基極易形成氫鍵,因而天然纖維素難以加工成型。人們利用羥基的化學(xué)反應,如酯化、醚化等破壞了氫鍵的束縛,使改性的纖維素能成為具有多種優(yōu)良性能的人造材料。
纖維素硝酸酯又稱(chēng)硝化纖維。它是由纖維素和硝化劑(濃硝酸和濃硫酸)作用生成的。
-[C6H7O2(OH)3]n- + x HNO3 ―H2SO4→
-[C6H7O2(OH)3-X(ONO2)X]n- + x nH2O x=1-3
事實(shí)上并非全部羥基都能被硝化。硝化纖維的硝化度通常用N的百分含量(N%重量)來(lái)表示,不同的硝化度的產(chǎn)品有著(zhù)不同的性能與用途。作為塑料(賽璐珞)、噴漆以及膠片等用的硝化纖維素,其硝化度應在10.5~12.3%之間,而高于12.3%時(shí)是無(wú)煙火藥。
工業(yè)上常采用濃硫酸和硝酸的混合酸制備硝化纖維。因硫酸是脫水劑,可將反應中生成的水除掉,濃硫酸還有助于纖維素的溶脹,增加硝酸的擴散速度,用濃硫酸可減少硝酸的消耗,降低成本。
纖維素與許多化學(xué)物質(zhì)可形成許多重要衍生物。硝化纖維素酯類(lèi),除此之外還有銅氨纖維、粘(人造棉、玻璃紙)膠纖維,醋酸纖維。)甲基纖維素,羥甲基丙基纖維素屬醚類(lèi)。
聚醋酸乙烯酯(可做塑料涂料),經(jīng)醇解反應可生成聚乙烯醇(維尼倫纖維的主要原料)
聚乙烯醇與醛類(lèi)反應,形成聚乙烯醇縮醛,如聚乙烯醇縮甲酚或聚乙烯醇縮丁醛.
聚苯乙烯中的苯環(huán)與低分子苯一樣,能發(fā)生磺化、硝化、氯甲基化等反應。目前,聚苯乙烯的官能團反應最有工業(yè)價(jià)值的是離子交換樹(shù)脂的制備。
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