聚合聚氨酯擴鏈劑
采用丙交酯和季戊四醇在催化劑辛酸亞錫作用下合成聚合聚氨酯擴鏈劑丙交酯季戊四醇酯,用紅外光譜儀和核磁共振儀表征了其結構,凝膠滲透色譜儀表征了分子量和分子量分布.
結果表明,聚合聚氨酯擴鏈劑丙交酯季戊四醇酯具有適中的分子量、端羥基且主體結構較穩定等特點(diǎn),可作為擴鏈劑參與聚合聚氨酯等嵌段共聚物.
聚氨酯彈性體(PUE)是一類(lèi)綜合性能優(yōu)良的材料,模量介于一般橡膠和塑料之間,聚氨酯彈性體具有耐磨性能優(yōu)異,撕裂強度高,伸長(cháng)率大,硬度可調范圍廣的特點(diǎn)。此外它的吸震、減震效果好、負重容量非常大,耐油以及其他化學(xué)介質(zhì)的性能也特別優(yōu)異。
聚氨酯彈性體這些優(yōu)異的性能主要是由其結構決定的。它主要由柔性的低聚物多元醇和剛性的多異氰酸酯與擴鏈劑組成。擴鏈劑對聚氨酯彈性體的性能有極其重要的影響。本文綜述了近年來(lái)開(kāi)發(fā)應用的新型擴鏈劑的合成和應用。
將聚四氫呋喃均聚醚(PTMG)和4,4′-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)合成預聚體,分別與BDO、KC、MOCA及HQEE等擴鏈劑制備了聚氨酯(PU)彈性體。討論了預聚體NCO基含量、擴鏈劑種類(lèi)及三元醇含量對聚氨酯彈性體力學(xué)性能的影響。
實(shí)驗結果表明:當預聚體NCO基含量基本相同時(shí),BDO-PU比KC-PU的硬度高1~2度,撕裂強度高了7%~18%;提高預聚體NCO基含量可使聚氨酯彈性體的硬度、撕裂強度和300%模量急劇增加;擴鏈劑中的三元醇含量超過(guò)30%,彈性體的拉伸強度顯著(zhù)下降;預聚體NCO基含量在6.0~6.8下, MOCA-PU的硬度和300%模量很高;HQEE/KC-PU比HQEE-PU的硬度降低了2~4個(gè)單位,而拉伸強度卻提高了60%~90%。
4,4'-亞甲基雙(2-乙基)苯胺(芳香族二胺類(lèi)擴鏈劑MOEA)用途
本品為氨基鄰位乙基取代的芳香族二胺類(lèi)擴鏈劑,與TDI和MDI預聚體有著(zhù)良好的相容、配伍性,反應速度較快,與E100搭配可用于反應注射成型和聚脲噴涂工藝,制品具有優(yōu)良的物理以及動(dòng)態(tài)力學(xué)性能。用于聚脲彈性防水材料,可有效提高材料的強度、耐植物穿刺和耐老化性能。本品也可用作環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑,賦予制品良好的抗張、耐撕裂、電絕緣及耐熱等性能。
在MDI體系的預聚體中,常用小分子醇類(lèi)擴鏈劑進(jìn)行擴鏈。為提高彈性體的硬度,可使用含苯環(huán)的醇類(lèi)擴鏈劑。由PTMG/MDI預聚體和HQEE及混合擴鏈劑制備的彈性體,HQEE-PU的硬度、撕裂強度和伸長(cháng)率高,但拉伸強度較低,而改用HQEE和醇混合擴鏈劑制成的彈性體,雖硬度下降了2~4個(gè)單位,撕裂強度也下降了25%~28%,但拉伸強度提高了60%~90%,其它性能略有變化。 由表5還可看出,預聚體NCO基含量相同,擴鏈劑不同,即擴鏈劑與異氰酸酯反應組成的PU硬段和硬段含量也不同,呈現出聚氨酯彈性體力學(xué)性能有較大的差異。
當預聚體NCO%=8.1時(shí),HQEE-PU的伸長(cháng)率和硬度高,而HQEE/KC-PU的模量和強度高;前者高出后者伸長(cháng)率30%以上,后者高出前者的拉伸強度90%。產(chǎn)生這種原因可能是,HQEE擴鏈劑與異氰酸酯反應生產(chǎn)線(xiàn)性的氨基甲酸酯硬段,只有少量的脲基甲酸酯交聯(lián),而HQEE/KC-PU擴鏈時(shí),不但生成脲基甲酸酯交聯(lián),而且還生成易穩定的三元醇化學(xué)交聯(lián)(即氨基甲酸酯交聯(lián)),所以HQEE-PU比HQEE/KC-PU的交聯(lián)少,聚氨酯的伸長(cháng)率就大。模量和拉伸強度的提高可以表明,彈性體中適度的交聯(lián)能夠增加其強度。
結論(1)增加預聚體NCO基質(zhì)量分數,PU彈性體的硬度、模量和撕裂強度顯著(zhù)提高。(2)提高擴鏈劑三元醇用量,彈性體性能均呈下降趨勢,超過(guò)30%用量時(shí),性能下降幅度較大。(3)MOCA/KC-PU和比純KC-PU和BDO-PU的300%模量性能高。(4)相同的預聚體NCO%,HQEE/KC-PU拉伸強度高,HQEE-PU撕裂強度高。
擴鏈劑又稱(chēng)鏈增長(cháng)劑,是能與線(xiàn)型聚合物鏈上的官能團反應而使分子鏈擴展、分子量增大的物質(zhì)。常用于提高聚氨酯、聚酯等產(chǎn)品的力學(xué)性能和工藝性能。對聚氨酯膠黏劑和密封劑的合成非常重要,直接影響產(chǎn)品的力學(xué)性能和工藝性能。
擴鏈劑為含羥基或氨基的低分子質(zhì)量多官能團的醇類(lèi)或胺類(lèi)化合物,常用的醇類(lèi)擴鏈劑有1,4一丁二醇(BDO)、1,6一己二醇、甘油、三羥甲基丙烷、二甘醇(DEG)、三甘醇、新戊二醇(NPG)、山梨醇、二乙氨基乙醇(DEAE)等。胺類(lèi)擴鏈劑有MOCA和用甲醛改性制得的液體MOCA、乙二胺(DA)、N,N-二羥基(二異丙基)苯胺(HPA)等。還有氫醌一二(β一羥乙基)醚(HQEE),用作聚氨酯膠黏劑的擴鏈劑,其產(chǎn)品耐熱性、硬度及彈性都高于一般所用的擴鏈劑。
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