親水羧基擴鏈劑
親水羧基擴鏈劑一般有二羥基半酯(簡(jiǎn)稱(chēng)半酯)和2,2-雙羥甲基丙酸(DMPA)。親水羧基擴鏈劑DMPA分子量小,較少的用量就能提供足夠多的羧基當量。
筆者在研究中發(fā)現,由于親水羧基擴鏈劑DMPA為固體,且熔點(diǎn)較高,在反應過(guò)程中會(huì )產(chǎn)生不均勻現象;而半脂與多元醇相容性好,但用量大,且得到的水性聚氨酯膠膜發(fā)粘。以DMPA為親水性擴鏈劑非常流行。
白乳化工藝也是制備高性能水性聚氨酯的重要影響因素,但要注意以下幾點(diǎn):
(1)乳化溫度宜低不宜高,不應超過(guò)45℃。
(2)成鹽劑選有機堿類(lèi)較合適,其用量應嚴格控制。
(3)選擇高效乳化設備能收到事半功倍的效果。
?以上提到的通過(guò)原料及工藝的選擇,能制得部分支化和交聯(lián)的水性聚氨酯,干燥固化時(shí)一般不發(fā)生化學(xué)反應,這種方法稱(chēng)為內交聯(lián)法,多用于單組分體系。
(4)還有所謂外交聯(lián)法,即在使用時(shí)添加交聯(lián)劑到水性聚氨酯中,交聯(lián)劑與聚氨酯分子發(fā)生化學(xué)反應而交聯(lián),外交聯(lián)法相當于雙組分體系。目前,國內外生產(chǎn)的水性聚氨酯幾乎都是單組分的,90年代雙組分水性聚氨酯受到重視,其研究重點(diǎn)是減少副反應,增加反應的選擇性及在潮濕低溫下成膜。
用丙烯酸酯改性水性聚氨酯,得到所謂"第三代水性聚氨酯",近年來(lái)成為國內外研究的熱點(diǎn)。
第三代水性聚氨酯兼具有丙烯酸酯和聚氨酯的優(yōu)點(diǎn),正日益成為水性聚氨酯改性的重要途徑之一。
4,4'-亞甲基雙(2-乙基)苯胺(芳香族二胺類(lèi)擴鏈劑MOEA)用途
本品為氨基鄰位乙基取代的芳香族二胺類(lèi)擴鏈劑,與TDI和MDI預聚體有著(zhù)良好的相容、配伍性,反應速度較快,與E100搭配可用于反應注射成型和聚脲噴涂工藝,制品具有優(yōu)良的物理以及動(dòng)態(tài)力學(xué)性能。用于聚脲彈性防水材料,可有效提高材料的強度、耐植物穿刺和耐老化性能。本品也可用作環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑,賦予制品良好的抗張、耐撕裂、電絕緣及耐熱等性能。
高性能水性聚氨酯膠粘劑應具有以下特點(diǎn):
(1)耐水、耐介質(zhì)性好。
(2)粘接強度高,初粘力大。
(3)良好的貯存穩定性。
(4)耐凍融,耐較高溫度。
(5)干燥速度較快,低環(huán)境溫度下成膜性良好。
(6)施工工藝佳。
要達到以上幾點(diǎn),除合成高性能水性聚氨酯外,配膜助劑的選擇也尤為重要。水性聚氨酯的配膠助劑主要有增稠劑,流平劑(潤濕劑)等。
發(fā)展高性能水性聚氨酯膠粘劑的最終目標是取代目前正在大量使用的高污染的雙組分溶劑型聚氨酯膠粘劑。
水性聚氨酯膠粘劑強制乳化法。水性聚氨酯膠粘劑強制乳化法因在聚氨酯分子鏈中完全不引入或只引入少量不足以自乳化的親水性鏈段或基團,因此需在反應體系中加入乳化劑和保護膠體,并采用高剪切攪拌混合裝置方可制得產(chǎn)品。
最初因該法得到的產(chǎn)物粒子大、穩定性差、干燥速度慢、初粘性差、耐水性差、再活化溫度偏高等原因,產(chǎn)品主要用于皮革涂飾、織物涂層或整理劑、水性油墨連結料等,真正用于膠粘劑的不多。后來(lái)針對上述缺點(diǎn)改進(jìn)后,相繼開(kāi)發(fā)出了可用于汽車(chē)內裝飾、鞋用、木材、復合薄膜等方面的水性聚氨酯膠粘劑。
水性聚氨酯膠粘劑自乳化法。水性聚氨酯膠粘劑自乳化法因聚氨酯樹(shù)脂分子中含有陰、陽(yáng)離子基團或非離子親水鏈段,所以不需要加入乳化劑和保護膠體樹(shù)脂便可自動(dòng)分散于水中且長(cháng)期穩定。
該法制得的產(chǎn)品粒子小、安定性好、成膜性好,但固含量較低(一般低于45%)。自乳化法又可細分為預聚體分散法、丙酮法、熔融分散法、酮亞胺-酮連氮法和封端法。
水性聚氨酯膠粘劑預聚體分散法。水性聚氨酯膠粘劑預聚體分散法是在沒(méi)有或少量溶劑存在情況下將親水成分導入預聚體中,得到一定粘度范圍的預聚體,然后直接在水中乳化的同時(shí)進(jìn)行鏈增長(cháng)反應從而得到穩定的水性聚氨酯。
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