二醇擴鏈劑
含芳環(huán)的二醇擴鏈劑與脂肪族二醇擴鏈劑擴鏈的聚氨酯相比有較好的強度。二元胺擴鏈劑能形成脲鍵,脲鍵的極性比氨酯鍵強,因而有二元胺擴鏈的聚氨酯比二醇擴鏈劑擴鏈的聚氨酯具有較高的機械強度、模量、粘附性、耐熱性,并且還有較好的低溫性能。
澆注型聚氨酯彈性體多采用芳香族二胺MOCA作擴鏈劑,除固化工藝因素外,就是因為彈性體具有良好的綜合性能。
聚氨酯的軟段在高溫下短時(shí)間不會(huì )很快被氧化和發(fā)生降解,但硬段的耐熱性影響聚氨酯的耐溫性能,硬段中可能出現由異氰酸酯反應形成的幾種鍵基團,其熱穩定性順序如下:
異氰脲酸酯>脲>氨基甲酸酯>縮二脲>脲基甲酸酯
其中最穩定的異氰酸酯在270℃左右才開(kāi)始分解。氨酯鍵的熱穩定性隨著(zhù)鄰近氧原子碳原子上取代基的增加及異氰酸酯反應性的增加或立體位阻的增加而降低。并且氨酯鍵兩側的芳香族或脂肪族基團對氨酯鍵的熱分解性也有影響,穩定性順序如下:
R-NHCOOR>Ar-NHCOOR>R-NHCOOAr>Ar-NHCOOAr
提高聚氨酯中硬段的含量通常使硬度增加,彈性降低。
聚氨酯的性能,歸根結底受大分子鏈形態(tài)結構的影響。特別是聚氨酯彈性體材料,軟段和硬段的相分離對聚氨酯的性能至關(guān)重要,聚氨酯的獨特的柔韌性和寬范圍的物性可用兩相形態(tài)學(xué)來(lái)解釋。聚氨酯材料的性能在很大程序上取決于軟硬段的相結構及微相分離程度。適度的相分離有利于改善聚合物的性能。
從微觀(guān)形態(tài)結構看,在聚氨酯中,強極性和剛性的氨基甲酸酯基等基團由于內聚能大,分子間可以形成氫鍵,聚集在一起形成硬段微相區,室溫下這些微區呈玻璃態(tài)次晶或微晶;極性較弱的聚醚鏈段或聚酯等鏈段聚集在一起形成軟段相區。
4,4'-亞甲基雙(2-乙基)苯胺(芳香族二胺類(lèi)擴鏈劑MOEA)用途
本品為氨基鄰位乙基取代的芳香族二胺類(lèi)擴鏈劑,與TDI和MDI預聚體有著(zhù)良好的相容、配伍性,反應速度較快,與E100搭配可用于反應注射成型和聚脲噴涂工藝,制品具有優(yōu)良的物理以及動(dòng)態(tài)力學(xué)性能。用于聚脲彈性防水材料,可有效提高材料的強度、耐植物穿刺和耐老化性能。本品也可用作環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑,賦予制品良好的抗張、耐撕裂、電絕緣及耐熱等性能。
軟段和硬段雖然有一定的混容,但硬段相區與軟段相區具有熱力學(xué)不相容性質(zhì),導致產(chǎn)生微觀(guān)相分離,并且軟段微區及硬段微區表現出各自的玻璃化溫度。軟段相區主要影響材料的彈性及低溫性能。
硬段之間的鏈段吸引力遠大于軟段之間的鏈段吸引力,硬相不溶于軟相中,而是分布其中,形成一種不連續的微相結構,常溫下在軟段中起物理交聯(lián)點(diǎn)的作用,并起增強作用。故硬段對材料的力學(xué)性能,特別是拉伸強度、硬度和抗撕裂強度具有重要影響。這就是聚氨酯彈性體中即使沒(méi)有化學(xué)交聯(lián),常溫下也能顯示高強度、高彈性的原因。
聚氨酯彈性體中能否發(fā)生微相分離、微相分離的程度、硬相在軟相中分布的均勻性都直接影響彈性體的力學(xué)性能。
實(shí)際上,前面提到的軟段、硬段分子結構、分子量等因素也影響聚氨酯的相分離。例如,聚氧化丙烯型聚氨酯由于軟段的極性與硬段相差大,相分離明日為,溶解在軟段中的硬段少,即軟段中的“交聯(lián)點(diǎn)”少,也是強度比聚酯型聚氨酯差的原因之一。
芳香族異氰酸酯制備的聚氨酯由于硬段含剛性芳環(huán),因而使其硬段內聚強度增大,材料強度一般比脂肪族異氰酸酯型聚氨酯的大,但抗紫外線(xiàn)降解性能較差,易泛黃。脂肪族聚氨酯則不會(huì )泛黃。不同的異氰酸酯結構對聚氨酯的耐久性也有不同的影響,芳香族比脂肪族異氰酸酯的聚氨酯抗熱氧化性能好,因為芳環(huán)上的氫較難被氧化。
聚天門(mén)冬氨酸酯實(shí)際上是一種脂肪族仲胺,它最早于1990年由Zwiener等人發(fā)現可以用做溶劑型聚氨酯涂料的反應型稀釋劑,能夠與普通含有羥基的聚酯、聚丙烯酸酯共聚物混溶,從而它與同是脂肪族的HDI三聚體反應時(shí),能夠得到耐候性非常好的新型脂肪族SPUA材料。
其具體表現在:聚天門(mén)冬氨酸酯粘度低,與HDI三聚體的反應速度可以通過(guò)不同的取代基團調節,使凝膠時(shí)間從5min延長(cháng)至120min;噴涂一道就可達到0.6mm;涂層表面無(wú)氣孔產(chǎn)生;配方體系的可調節范圍很寬;耐紫外線(xiàn)性能優(yōu)異,光澤持久、色彩穩定、不泛黃;噴涂時(shí)的材料損耗少,固體含量可以從70%調節到100%。
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