PETG塑料擴鏈劑
通過(guò)PETG塑料擴鏈劑擴鏈反應對聚對苯二甲酸乙二醇-1,4-環(huán)己烷二甲醇酯(PETG)進(jìn)行改性以提高PETG的熔體強度和黏度。采用熔體流動(dòng)速率儀、旋轉流變儀及轉矩流變儀考查了PETG塑料擴鏈劑的使用方式對PETG結構及流變性能的影響。
結果表明,酸酐類(lèi)和環(huán)氧類(lèi)多官能團單體PETG塑料擴鏈劑聯(lián)用對PETG的擴鏈效果最好,PETG的熔體流動(dòng)速率由12.83g/10min降低至7.50g/10min,零剪切黏度(rp)Eh2022.8Pa·s增加到4764.2Pa·s,特征松弛時(shí)間(to)由0.78S增加到3.58S;改性后PETG仍保持著(zhù)線(xiàn)形結構而未形成凝膠。
通過(guò)自乳化法合成了水性聚氨酯,用環(huán)氧樹(shù)脂E244、TDI/PEG擴鏈劑改性水性聚氨酯。探討了水性聚氨酯的配方及反應條件,研究了環(huán)氧樹(shù)脂用量、加入方式、溫度等因素對乳液穩定性和涂膜性能的影響。
結果表明:用環(huán)氧樹(shù)脂、TDI/PEG擴鏈劑改性水性聚氨酯,可顯著(zhù)提高水性聚氨酯的耐水性、耐溶劑性等性能。
水性聚氨酯(WPU)是以水代替有機溶劑作為分散介質(zhì)的新型聚氨酯體系,自1937年德國B(niǎo)ayer教授首次合成出陽(yáng)離子型WPU以來(lái),其無(wú)污染、安全可靠、機械性能優(yōu)良、與顏填料的相容性好、不易損傷被涂飾表面、易于改性等優(yōu)點(diǎn),在皮革涂料、紙張涂層、鋼材防腐、纖維處理等許多領(lǐng)域中已逐步代替了溶劑型聚氨酯。
但WPU還存在耐水性、耐溶劑性差等缺點(diǎn),在一定領(lǐng)域的使用中受到了限制。目前,世界各國最普遍的改性方法是采用丙烯酸酯類(lèi)單體通過(guò)接枝共聚改性的方式對WPU進(jìn) 行后處理。
4,4'-亞甲基雙(2-乙基)苯胺(芳香族二胺類(lèi)擴鏈劑MOEA)用途
本品為氨基鄰位乙基取代的芳香族二胺類(lèi)擴鏈劑,與TDI和MDI預聚體有著(zhù)良好的相容、配伍性,反應速度較快,與E100搭配可用于反應注射成型和聚脲噴涂工藝,制品具有優(yōu)良的物理以及動(dòng)態(tài)力學(xué)性能。用于聚脲彈性防水材料,可有效提高材料的強度、耐植物穿刺和耐老化性能。本品也可用作環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑,賦予制品良好的抗張、耐撕裂、電絕緣及耐熱等性能。
這種方法可在一定程度上改善WPU的耐水、耐溶劑性。然而,其接枝交聯(lián)程度會(huì )影響到乳液的穩定性問(wèn)題,因乳液交聯(lián)密度低,其耐水性及其他機械性質(zhì)仍然不如傳統的溶劑型聚氨酯。
環(huán)氧樹(shù)脂(EP)具有出色的粘接能力,還具備高模量、高強度和熱穩定性好等特點(diǎn)。本工作采用環(huán)氧樹(shù)脂對水性聚氨酯進(jìn)行改性,通過(guò)自乳化法合成了環(huán)氧樹(shù)脂改性的WPU,達到了對水性聚氨酯結構的交聯(lián)改性,得出了合理配方及適宜的反應條件;研究了環(huán)氧樹(shù)脂用量及加入方法對水性聚氨酯的影響,并對乳液涂膜性能進(jìn)行了相關(guān)測試。
研究結果表明,交聯(lián)反應顯著(zhù)提高了乳液膜的硬度及其耐水性、耐溶劑性能。主要實(shí)驗原料和儀器。三乙胺(TEA),分析純;擴鏈劑,自制;二乙醇胺,化學(xué)純;聚乙二醇400(PEG400),化學(xué)純;鄰苯二甲酸酐,分析純,;雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂E244,工業(yè)級;N,N2二甲基甲酰胺(DMF),分析純;2,42甲苯二異氰酸酯(TDI),化學(xué)純。 擺桿式漆膜硬度;DZF-6020型真空干燥箱;傅立葉紅外光譜儀(FTIR),SpecrumQneB型。
合成過(guò)程及工藝。擴鏈劑的合成。取30g(約0.2mol)鄰苯二甲酸酐于三口燒瓶中,加入30mL丙酮和15mLN,N2二甲基甲酰胺(DMF)混合溶劑,在攪拌和水浴冷卻條件下快速滴加19mL(約0.2mol)二乙醇胺進(jìn)行開(kāi)環(huán)反應;滴加完畢,升溫至60℃左右回流反應3h,冷卻至室溫,得擴鏈劑22羧基2N,N2二羥乙基2苯甲酰胺(A)溶液,溶液濃度用標準NaOH溶液標定。
聚氨酯水分散液的合成。合成TDI/PEG擴鏈劑=2/1/1(摩爾比)的聚氨酯分散液。取10g(約0.025mol)PEG400和7mL(約0.05mol)TDI于三口燒瓶中,在N2保護、60℃下反應1h得到端異氰酸酯基的聚氨酯預聚體。
加入30mL丙酮和15mLN,N2二甲基甲酰胺(DMF)得到預聚體溶液,向預聚體溶液中加入11mL擴鏈劑溶液,在60℃左右回流反應3h,水浴冷卻至室溫即得聚氨酯溶液。聚氨酯溶液溫度降至40℃左右,用滴液漏斗向該溶液中緩慢滴加3.5mL三乙胺(三乙胺的量以完全中和擴鏈劑的羧基為準),反應約10min可得到陰離子型聚氨酯溶液,在劇烈的攪拌下加入一定量的去離子水得到無(wú)色透明的聚氨酯水分散液。
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