新型硬化材料擴鏈劑
以羥基封端的聚二甲基硅氧烷(PDMS-OH)與三甲氧基硼氧六環(huán)(TMOB)為主要原料,采用縮聚方法制備線(xiàn)性硅硼聚合物;再加入新型硬化材料擴鏈劑異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)制備新型沖擊硬化材料。
在通過(guò)流變儀測試材料機械性能的基礎上,采用傅里葉紅外(FT-IR),核磁共振儀(NMR)和X射線(xiàn)電子能譜(XPS)等對新型硬化材料擴鏈劑合成的材料結構進(jìn)行表征。新型硬化材料擴鏈劑實(shí)驗確定出新型沖擊硬化材料最佳合成條件。同采用傳統方法所合成的線(xiàn)性硅硼共聚物進(jìn)行相比,新型沖擊硬化材料具有更優(yōu)越的抗沖擊性能。
擴鏈劑對聚氨酯彈性體性能的影響已有深入的研究,采用擴鏈劑調節聚氨酯彈性體力學(xué) 性能是聚氨酯工業(yè)中的一種常用方法。丁羥推進(jìn)劑是一種填充有高氯酸銨(AP)、鋁粉(Al)等填料的聚氨酯彈性體,擴鏈劑的應用必將為其力學(xué)性能的調節提供一種有效方法。
因擴鏈劑一般是含兩官能團活潑氫原子的物質(zhì),它必然會(huì )與丁羥推進(jìn)劑的固化劑二異氰酸酯反應,所以它是丁羥推進(jìn)劑固化系統中的一個(gè)重要組分。本文研究了不同種類(lèi)擴鏈劑對HTPB/IPDI推進(jìn)劑力學(xué)性能的影響,為改善和提高丁羥推進(jìn)劑力學(xué)性能提供了一條新思路。
實(shí)驗用推進(jìn)劑配方主要組成:AP為69.5%; Al為17.0%; 癸二酸二異辛酯(DOS)為3.3%;“HTPB+IPDI+擴鏈劑CE”為9.54%;其它為 0.66%。這些組分中HTPB、IPDI、CE的配比根據不同的固化參數RrI和擴鏈劑種類(lèi)來(lái)變化調節。
樣品制備采用膠化機常規制藥,HTPB/IPDI推進(jìn)劑60C混合80min,50C澆注,70C固化7d。
單向拉伸力學(xué)性能測試。采用INSTRON4301型材料試驗拉伸機,按OJ924-85所規定的試件和條件測試推進(jìn)劑力學(xué)性能。
交聯(lián)密度測試。本所自制交聯(lián)密度測定儀,采用溶脹模量法測定。溶脹模量法是通過(guò)測定試樣溶脹前后體積 的變化以及溶脹后應力-應變關(guān)系,求出彈性體的網(wǎng)絡(luò )化學(xué)交聯(lián)密度。
4,4'-亞甲基雙(2-乙基)苯胺(芳香族二胺類(lèi)擴鏈劑MOEA)
本品為氨基鄰位乙基取代的芳香族二胺類(lèi)擴鏈劑,與TDI和MDI預聚體有著(zhù)良好的相容、配伍性,反應速度較快,與E100搭配可用于反應注射成型和聚脲噴涂工藝,制品具有優(yōu)良的物理以及動(dòng)態(tài)力學(xué)性能.用于聚脲彈性防水材料,可有效提高材料的強度、耐植物穿刺和耐老化性能.本品也可用作環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑,賦予制品良好的抗張、耐撕裂、電絕緣及耐熱等性能.
產(chǎn)品基本要素
外觀(guān):白色粉末
產(chǎn)量:10噸
包裝方式:凈重200Kg鍍鋅鐵皮桶。
透射電子顯微鏡實(shí)驗(TEM)。膠片經(jīng)環(huán)氧樹(shù)脂包埋、陳放、超薄切片、OsO4染色,再在透射電鏡上觀(guān)察并記錄成像。
保持真實(shí)固化參數!t!、HTPB 與擴鏈劑的活潑氫摩爾比"不變的條件下(!t!=0.85,"=4 ),考察不同種類(lèi)擴鏈劑對推進(jìn)劑力學(xué)性能的影響,實(shí)驗結果見(jiàn)表1。表1中MOCA為3,3 -二氯-4,4 -二氨基二苯基甲烷。
除了二乙基甲苯二胺外,其它二胺類(lèi)擴鏈劑能提高推進(jìn)劑的強度,而推進(jìn)劑的常溫、高溫和低溫伸長(cháng)率大幅度降低,其中脲和MOCA能大幅度提高推進(jìn)劑的強度。
含二羥基的醚如一縮二乙二醇能同時(shí)提高推進(jìn)劑的抗拉強度和伸長(cháng)率,而含二胺基的醚卻同時(shí)降低了推進(jìn)劑的抗拉強度和伸長(cháng)率。
對推進(jìn)劑交聯(lián)密度的影響。采用溶脹模量法測試了幾種擴鏈劑對HTPB/IPDI推進(jìn)劑交聯(lián)密度的影響。加入擴鏈劑后,推進(jìn)劑的交聯(lián)密度均顯著(zhù)增加,MOCA的加入使推進(jìn)劑的交聯(lián)密度增加了2倍多。
透射電子顯微鏡實(shí)驗(TEM)。透射電鏡能直接有效地表征聚氨酯彈性體形態(tài)結構,用兩種不同類(lèi)型擴鏈劑對模擬HTPB/IP-DI推進(jìn)劑的粘合劑相組成的膠片進(jìn)行了透射電鏡觀(guān)察。每個(gè)膠片都呈現出兩相分離結構,其黑色部分是經(jīng)染色的HTPB軟段,白色部分為二異氰酸酯與擴鏈劑形成有硬段微區。由于硬段的含量較低,硬段微區分散于HTPB軟段連續相中,微區的尺寸也較小,擴鏈劑的加入明顯改變了兩相態(tài)結構,兩相結構更清晰易辨。
前人研究結果表明,在HTPB聚氨酯彈性 體(PUE)中,存在微相分離的形態(tài)結構,這種結果對彈性體的物理和力學(xué)性能的影響較大。將互溶的組分共混得到的聚合物的性能,通常是各組分性能的平均值;而將不互溶聚合物的共混得到一些特殊的性能———綜合了各組分優(yōu)點(diǎn)的性能。
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