聚氨酯乳膠膜混合擴鏈劑
以一縮二乙二醇(deg)和deg與4,4’-二羥基二苯基丙烷(雙酚a,bpa)的聚氨酯乳膠膜混合擴鏈劑,研究了擴鏈劑對水性聚氨酯(wbpu)乳液粒徑、乳膠膜力學(xué)性能和吸水率的影響。
結果表明:以deg和bpa的聚氨酯乳膠膜混合擴鏈劑時(shí)較好,制得wbpu乳膠膜試樣的拉伸強度和延伸率分別為9.09mpa、453%;聚氨酯乳膠膜混合擴鏈劑合成的乳膠膜酸、堿處理后的拉伸強度和延伸率分別為7.41mpa、8.36mpa和479%、429%。
異氰酸酯結構如何影響NCO基團的反應活性。A.R基的電負性:若R基為吸電子基,-NCO集團中C原子電子云密度更加降低,更容易受到親核試劑的進(jìn)攻,即更容易和醇類(lèi)、胺類(lèi)等化合物進(jìn)行親核反應。
若R為供電子基,通過(guò)電子云傳遞,將會(huì )使-NCO基團中C原子的電子云密度增加,使它不容易受到親核試劑的進(jìn)攻,它與含活潑氫化合物的反應能力下降。誘導效應:由于芳香族二異氰酸酯中含有兩個(gè)NCO基團,當第一個(gè)-NCO基因參加反應時(shí),由于芳環(huán)的共軛效應,未參加反應的-NCO基團會(huì )起到吸電子基的作用,使第一個(gè)NCO基團反應活性增強,這種作用就是誘導效應。
空間位阻效應:在芳香族二異氰酸酯分子中,假如兩個(gè)-NCO基團同時(shí)處在一個(gè)芳環(huán)上,那么其中的一個(gè)NCO基對另一個(gè)NCO基反應活性的影響往往是比較顯著(zhù)的。但是當兩個(gè)NCO基分別處在同一分子中的不同芳環(huán)上,或它們被烴鏈或芳環(huán)所隔開(kāi),這樣它們之間的相互影響就不大,而且隨鏈烴長(cháng)度的增加或芳環(huán)數目的增加而減小。
脂肪族NH2>芳香族NH2>伯醉OH>水>仲OH>酚OH>羧基>取代脲>酰胺>氨基甲酸酯。(若親核中心的電子云密度越大,其電負性越強,它與異氰酸酯的反應活性則越高,反應速度也越快;反之則活性低。
異氰酸酯與活潑氫化合物的反應,就是由于活潑氫化合物分子中的親核中心進(jìn)攻NCO基的碳原子而引起的。異氰酸酯和活潑氫化合物常見(jiàn)反應。與醇反應生成氨基甲酸酯:與水反應:制備聚氨酯泡沫塑料的基本反應之一。它們之間的反應首先生成不穩定的氨基甲酸,然后分解成CO2和胺,如果異氰酸酯過(guò)量,生成的胺會(huì )和異氰酸酯反應生成脲。
酰胺化合物只有在較高的溫度下(如>100℃),才能與異氰酸酯發(fā)生中等速度的反應,生成?;?。胺與異氰酸酯反應生成取代脲結構。
4,4'-亞甲基雙(2-乙基)苯胺(芳香族二胺類(lèi)擴鏈劑MOEA)用途
本品為氨基鄰位乙基取代的芳香族二胺類(lèi)擴鏈劑,與TDI和MDI預聚體有著(zhù)良好的相容、配伍性,反應速度較快,與E100搭配可用于反應注射成型和聚脲噴涂工藝,制品具有優(yōu)良的物理以及動(dòng)態(tài)力學(xué)性能。用于聚脲彈性防水材料,可有效提高材料的強度、耐植物穿刺和耐老化性能。本品也可用作環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑,賦予制品良好的抗張、耐撕裂、電絕緣及耐熱等性能。
羥基化合物對其與異氰酸酯反應活性的影響?;顫姎浠衔?ROH或RNH2)的反應性與R的性質(zhì)有關(guān),當R為吸電子基(電負性低),則氫原子轉移出困難,活潑氫化合物與NCO的反應較為困難;若R為供電子取代基,則能提高活潑氫化合物與NCO的反應活性。
異氰酸酯與水的反應是制備聚氨酯泡沫塑料的基本反應之一。它們之間的反應首先生成不穩定的氨基甲酸,然后分解成CO2和胺,如果異氰酸酯過(guò)量,生成的胺會(huì )和異氰酸酯反應生成脲。
在聚氨酯彈性體制備時(shí),聚合物多元醇含水量應嚴格控制。對于彈性體、涂料、纖維中要求不能有氣泡,所以原料中的含水量必須嚴格控制,通常要求低于0.05%。
胺類(lèi)、錫類(lèi)催化劑對異氰酸酯反應的催化作用區別。叔胺類(lèi)催化劑對異氰酸酯與水的反應催化效率大,而錫類(lèi)催化劑對異氰酸酯與羥基反應的催化效率大。
聚氨酯泡沫分類(lèi)。(1)硬泡及軟泡,⑵高密度及低密度泡沫,⑶聚酯型、聚醚型泡沫,⑷TDI型、MDI型泡沫,⑸聚氨酯泡沫及聚異氰脲酸酯泡沫,⑹一步法及預聚法生產(chǎn),⑺連續法及間歇法生產(chǎn),⑻塊狀泡沫和模塑泡沫。
泡沫制備的基本反應是指-NCO與-OH、-NH2、H2O的反應,與多元醇反應時(shí),發(fā)泡過(guò)程中的“凝膠反應”一般即指氨基甲酸酯的形成反應。因為泡沫原料采用多官能度原料,得到的是交聯(lián)網(wǎng)絡(luò ),這使得發(fā)泡體系能夠迅速凝膠。在有水存在的發(fā)泡體系中,產(chǎn)生發(fā)泡反應。所謂“發(fā)泡反應”, 一般是指有水與異氰酸酯反應生成取代脲,并放出CO2的反應。
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