水性聚氨酯改性擴鏈劑
使用水性聚氨酯改性擴鏈劑是提高水性聚氨酯性能,尤其是提高濕粘接強度和耐溶劑性能的重要途徑。
通過(guò)選擇原料如采用三官能團的聚醚或聚酯多元醇或異氰酸酯,水性聚氨酯改性擴鏈劑可用二乙烯三胺、三乙烯四胺等,通過(guò)水性聚氨酯改性擴鏈劑制得部分支化和擴鏈的聚氨酯乳液。
有的水性聚氨酯含可反應的官能團,如在聚氨酯分子結構中通過(guò)含環(huán)氧基多元醇組分引入環(huán)氧基團,經(jīng)熱處理形成擴鏈的膠膜。通過(guò)水性聚氨酯擴鏈劑合成聚氨酯的內擴鏈方法,會(huì )產(chǎn)生高粘度的預聚體,導致乳化困難,有可能得不到粒徑細微的穩定乳液。因此,必須控制支化和擴鏈度,否則在乳化預聚體時(shí)可能產(chǎn)生凝膠。
外擴鏈相當于雙組分體系,即在使用前添加擴鏈劑組分于水性聚氨酯主劑中,在成膜過(guò)程或成膜后加熱產(chǎn)生化學(xué)反應,形成擴鏈的膠膜,不是采用—NCO基團的擴鏈點(diǎn),而是靠線(xiàn)型聚氨酯水分散體中的羥基、羧基、胺基、氨基甲酸酯基及酰胺脲上的活潑氫,分別與各種擴鏈劑進(jìn)行化學(xué)反應,實(shí)現擴鏈固化的反應。
與內擴鏈相比,所得乳液性能好,并且可根據不同擴鏈劑品種及用量,調節膠膜的性能,缺點(diǎn)是操作不方便。
水性聚氨酯的高性能化。隨著(zhù)人們對產(chǎn)品性能的要求提高,水性聚氨酯粘合劑的高性能化也是其今后發(fā)展的重要方向,可通過(guò)以下幾方面得以實(shí)現。
調整原料的親水成分親水成分(羧基、磺酸基團、季胺的氮原子等)在樹(shù)脂固體成分中所占的質(zhì)量分數越大,則預聚體即固體樹(shù)脂的親水性程度越大,越易得到顆粒極其細微的乳液。
當含量達到某一程度,樹(shù)脂完全溶于水,形成水溶液,親水成分越多,乳液粒徑越小,對貯存穩定越有利,但卻不利于膠膜的耐水性,故一般在兼顧乳液穩定的前提下,控制親水基團的含量盡可能低,或提高聚酯本身的耐水性,以長(cháng)鏈二元酸及二元醇為原料(如己二酸等,有支鏈的二元醇或新戊二醇為原料也可提高聚酯的耐水性,聚醚的耐水解性好,有時(shí)也可以與聚酯并用。
4,4'-亞甲基雙(2-乙基)苯胺(芳香族二胺類(lèi)擴鏈劑MOEA)用途
本品為氨基鄰位乙基取代的芳香族二胺類(lèi)擴鏈劑,與TDI和MDI預聚體有著(zhù)良好的相容、配伍性,反應速度較快,與E100搭配可用于反應注射成型和聚脲噴涂工藝,制品具有優(yōu)良的物理以及動(dòng)態(tài)力學(xué)性能。用于聚脲彈性防水材料,可有效提高材料的強度、耐植物穿刺和耐老化性能。本品也可用作環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑,賦予制品良好的抗張、耐撕裂、電絕緣及耐熱等性能。
另外,向聚氨酯分子鏈中引入表面能低的硅氧烷鏈段或功能性氟單體,以增強水性聚氨酯的疏水性和耐玷污性。
調整預聚體的分子量。乳化前預聚體的分子量小,粘度低,有利于在水中的剪切分散。含羥基原料的羥基與二異氰酸酯的異氰酸酯基團的摩爾比NCO/OH影響預聚體的粘度及制品的性能。一般說(shuō)來(lái),NCO/OH越大,預聚體的粘度就越小,乳化時(shí)因水擴鏈或胺擴鏈而形成的脲鍵多,致使膠膜變硬,模量高。
調整多元醇的分子量 多元醇的分子量越大,所制成水性聚氨酯的膠膜越軟;反之,分子量越小及官能團越多,膠膜越硬,耐水性越好。
雖然大多數水性聚氨酯產(chǎn)品可室溫干燥固化,但通過(guò)適當的熱處理,可提高膠膜的強度和耐水性。熱處理能使熱塑性聚氨酯的分子鏈段排列緊密,羥基和脲基、胺基進(jìn)行反應而產(chǎn)生一定程度的支化和擴鏈,從而提高內聚力和粘接強度;另一方面可使可擴鏈型聚氨酯基團之間發(fā)生化學(xué)反應,形成擴鏈結構,從而提高耐水性、耐熱性。
與其他聚合物共聚或共混。在經(jīng)過(guò)pH值調節或經(jīng)過(guò)相容穩定處理后,可將水性聚氨酯與其他水性樹(shù)脂如丙烯酸乳液、氯丁膠乳等共混,組成新的水性膠。
其中最重要的是水性聚氨酯改性丙烯酸酯,稱(chēng)為“第三代水性聚氨酯”,它結合了聚氨酯突出的力學(xué)性能與丙烯酸樹(shù)脂較好的耐水性及耐化學(xué)品等性能,使材料的綜合性能得到提高。目前采用的途徑主要為在適當條件下,實(shí)施PU,PA樹(shù)脂共混、共聚或接枝。
水性聚氨酯還可作為“種子聚合物”并作為高分子乳化劑,加入醋酸乙烯、丙烯酸酯、苯乙烯等不飽和單體,以過(guò)硫酸鹽或烷基氫過(guò)氧化物為引發(fā)劑,進(jìn)行乳液聚合,得到性能優(yōu)良的水性樹(shù)脂。
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