聚氨酯用醇類(lèi)型擴鏈劑
以4,4′-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)和聚四氫呋喃聚醚(PTMG)為原料合成聚氨酯(PU)預聚體,與三官能度聚醚多元醇和不同聚氨酯用醇類(lèi)型擴鏈劑制備PU彈性體。
通過(guò)差示掃描量熱儀、熱失重分析儀和動(dòng)態(tài)力學(xué)熱分析儀表征了PU彈性體的熱性能和動(dòng)態(tài)力學(xué)性能,探討了聚氨酯用醇類(lèi)型擴鏈劑亞甲基團數目的變化對其性能的影響。結果表明,隨著(zhù)聚氨酯用醇類(lèi)型擴鏈劑亞甲基團數目的增加,軟段玻璃化轉變溫度和滯后損失降低,熱穩定性和動(dòng)態(tài)力學(xué)性能提高,拉伸強度、斷裂伸長(cháng)率和硬度均有所增加。
預聚體NCO含量對聚氨酯彈性體的力學(xué)性能的影響。隨預聚體NCO基含量的增加,聚氨酯彈性體的硬度、模量和撕裂強度顯著(zhù)提高,伸長(cháng)率和彈性略有下降,拉伸強度增加緩慢。當預聚體NCO%在8~9范圍內,硬度、模量和強度最高,其原因是提高預聚體NCO基含量,同時(shí)也提高異氰酸酯與羥基的摩爾比,使聚氨酯的硬段含量增加,內聚能密度增大,導致硬度、強度和模量提高。
用KC擴鏈劑制備的聚氨酯彈性體的力學(xué)性能。預聚體NCO基含量增加,聚氨酯彈性體的力學(xué)性能的變化如上所述。BDO-PU的硬度、伸長(cháng)率、沖擊彈性和撕裂強度高,KC-PU只有300%模量高,兩者PU的拉伸強度比較接近。當預聚體NCO%=8.3時(shí),KC-PU與近似NCO%含量的BDO-PU的綜合性能相當。但KC-PU在加壓硫化時(shí)可以縮短脫模時(shí)間,對生產(chǎn)制品是非常有用的。
三元醇含量對聚氨酯彈性體力學(xué)性能的影響。以軟段相對分子質(zhì)量為1000的PTMG/MDI為預聚體,固定NCO%=6.1,使用二元醇和三元醇的混合物作擴鏈劑,改變其三元醇用量,制備6種聚氨酯彈性體。聚氨酯彈性體的力學(xué)性能隨小分子三元醇用量的增加,除模量外都逐漸下降。三元醇用量等于或小于20%時(shí),性能下降幅度比較小。
這因為當三元醇用量較低時(shí),化學(xué)交聯(lián)密度較低,化學(xué)交聯(lián)網(wǎng)絡(luò )起的交聯(lián)作用較小,而硬段微區形的物理交聯(lián)點(diǎn)交聯(lián)作用較為突出。此時(shí)表現為硬度、拉伸強度和沖擊彈性變化較小,而撕裂強度變化較大。
4,4'-亞甲基雙(2-乙基)苯胺(芳香族二胺類(lèi)擴鏈劑MOEA)
本品為氨基鄰位乙基取代的芳香族二胺類(lèi)擴鏈劑,與TDI和MDI預聚體有著(zhù)良好的相容、配伍性,反應速度較快,與E100搭配可用于反應注射成型和聚脲噴涂工藝,制品具有優(yōu)良的物理以及動(dòng)態(tài)力學(xué)性能.用于聚脲彈性防水材料,可有效提高材料的強度、耐植物穿刺和耐老化性能.本品也可用作環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑,賦予制品良好的抗張、耐撕裂、電絕緣及耐熱等性能.
產(chǎn)品基本要素
外觀(guān):白色粉末
產(chǎn)量:10噸
包裝方式:凈重200Kg鍍鋅鐵皮桶。
但模量的提高可能是彈性體中分子間的化學(xué)交聯(lián)和物理交聯(lián)的協(xié)同效應所致。隨著(zhù)三元醇用量提高,化學(xué)聯(lián)密度增加,彈性體的硬度、強度和彈性急劇降,可能的原因是化學(xué)交聯(lián)結構增加,破壞了分子鏈的規整性,限制了鏈的活動(dòng)性,降低了彈性體的結晶能力,從而使力學(xué)性能下降。當三元醇用量大于20%~30%時(shí),彈性體力學(xué)性能降低幅度較大。
MOCA對聚氨酯彈性體力學(xué)性能的影響。由MDI制備的預聚體活性比較高,用胺類(lèi)擴鏈劑如MOCA進(jìn)行固化,反應速度快,操作時(shí)間短,但使用胺類(lèi)和醇類(lèi)的混合擴鏈劑后,可以降低反應速度,延長(cháng)凝膠時(shí)間。
預聚體的NCO基含量不太高,而MOCA-PU的硬度和300%模量卻較高。當預聚體NCO質(zhì)量分數約為8.3%,MOCA/KC-PU的300%模量大于KC-PU的模量14.2MPa和BDO-PU的模量3.9MPa,而三者彈性體的硬度差別不大。這說(shuō)明在一定的硬度下,為提高聚氨酯彈性體的模量,均可采用加入少量胺類(lèi)擴鏈劑就能獲得較高的模量。
加入二醇類(lèi)擴鏈劑,推進(jìn)劑的常溫、高溫下最大伸長(cháng)率略高于空白配方;丙二醇、丁二醇提高了推進(jìn)劑的常溫抗拉強度;而戊二醇和己二醇使 抗拉強度下降。對于丙二醇,當!t!=0.85/ 4時(shí),將推進(jìn)劑的抗拉強度提高了51.7%,最大伸長(cháng)率提高了5.6%。
加入二醇類(lèi)擴鏈劑均能改善HTPB/IP-DI推進(jìn)劑的低溫脫濕現象, 尤其是大幅度提高了推進(jìn)劑的低溫最大伸長(cháng)率。從丙二醇、丁二醇、戊二醇到己二醇,低溫下HTPB/IPDI推進(jìn)劑的抗拉強度分別提高了34.7%、39.8%、24.4%、15.3%;最大伸長(cháng)率分別提高了59.8%、75.4%、76.1%、58.3%。
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