合成樹(shù)脂擴鏈劑
合成樹(shù)脂擴鏈劑二醇類(lèi)有1,4-丁二醇(BDO)、丙二醇(PG)、乙二醇(EG)、1,6-己二醇(HDO)和氫醌-雙(β-羥乙基)醚(HQEE);在工業(yè)上合成樹(shù)脂擴鏈劑二胺類(lèi)有3,3'-二氯-4,4'二氨基二苯甲烷(MOCA)和二甲硫基甲苯二胺(DMTDA)等。
水性聚氨酯合成技術(shù)不斷完善,市場(chǎng)正在推進(jìn),國內相關(guān)企業(yè)和研究機構應加強合作,從分子設計出發(fā),不斷推進(jìn)合成樹(shù)脂擴鏈劑的技術(shù)進(jìn)步。
聚氨酯是綜合性能優(yōu)秀的合成樹(shù)脂之一。由于其合成單體品種多、反應條件溫和、專(zhuān)一、可控,配方調整余地大及其高分子材料的微觀(guān)結構特點(diǎn),可廣泛用于涂料、黏合劑、泡沫塑料、合成纖維以及彈性體,已成為人們衣、食、住、行必不可少的材料之一,其本身就已經(jīng)形成了一個(gè)多品種、多系列的材料家族,形成了完整的聚氨酯工業(yè)體系,這是其它樹(shù)脂所不具備的。 據有關(guān)報道,在全球聚氨酯產(chǎn)品的消耗總量中,北美洲和歐洲占到70%左右。
美國人均年消耗聚氨酯材料約5.5 kg,西歐約4.5 kg,而我國的消費水平還很低,年人均不足0.5 kg。溶劑型的聚氨酯涂料品種眾多、用途廣泛,在涂料產(chǎn)品中占有非常重要的地位。水性聚氨酯的研究始自20世紀50年代,60、70年代,對水性聚氨酯的研究、開(kāi)發(fā)迅速發(fā)展,70年代開(kāi)始工業(yè)化生產(chǎn)用作皮革涂飾劑的水性聚氨酯。
進(jìn)入90年代,隨著(zhù)人們環(huán)保意識以及環(huán)保法規的加強,環(huán)境友好的水性聚氨酯的研究、開(kāi)發(fā)日益受到重視,其應用已由皮革涂飾劑不斷擴展到涂料、黏合劑等領(lǐng)域,正在逐步占領(lǐng)溶劑型聚氨酯的市場(chǎng)。在水性樹(shù)脂中,水性聚氨酯仍然是優(yōu)秀樹(shù)脂的代表,是現代水性樹(shù)脂研究的熱點(diǎn)之一。
4,4'-亞甲基雙(2-乙基)苯胺(芳香族二胺類(lèi)擴鏈劑MOEA)用途
本品為氨基鄰位乙基取代的芳香族二胺類(lèi)擴鏈劑,與TDI和MDI預聚體有著(zhù)良好的相容、配伍性,反應速度較快,與E100搭配可用于反應注射成型和聚脲噴涂工藝,制品具有優(yōu)良的物理以及動(dòng)態(tài)力學(xué)性能。用于聚脲彈性防水材料,可有效提高材料的強度、耐植物穿刺和耐老化性能。本品也可用作環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑,賦予制品良好的抗張、耐撕裂、電絕緣及耐熱等性能。
水性聚氨酯的合成單體 1.1 多異氰酸酯(polyisocynate) 多異氰酸酯可以根據異氰酸酯基與碳原子連接的部位特點(diǎn),可分為四大類(lèi):芳香族多異氰酸酯(如甲苯二異氰酸酯,TDI)、脂肪族多異氰酸酯(六亞甲基二異氰酸酯,HDI)、芳脂族多異氰酸酯(即在芳基和多個(gè)異氰酸酯基之間嵌有脂肪烴基-常為多亞甲基,如苯二亞甲基二異氰酸酯,XDI)和脂環(huán)族多異氰酸酯(即在環(huán)烷烴上帶有多個(gè)異氰酸酯基,如異佛爾酮二異氰酸酯,IPDI。
芳香族多異氰酸酯合成的聚氨酯樹(shù)脂戶(hù)外耐候性差,易黃變和粉化,屬于“黃變性多異氰酸酯”,但價(jià)格低,來(lái)源方便,在我國應用廣泛,如TDI常用于室內涂層用樹(shù)脂;脂肪族多異氰酸酯耐候性好,不黃變,其應用不斷擴大,歐美發(fā)達國家已經(jīng)成為主流的多異氰酸酯單體;芳脂族和脂環(huán)族多異氰酸酯接近脂肪族多異氰酸酯,也屬于“不黃變性多異氰酸酯”。
水性聚氨酯合成用的多異氰酸酯主要有TDI、IPDI、HDI、TMXDI(四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯)。TMXDI可直接用于水性體系,或用于零VOC水性聚氨酯的合成。
低聚物多元醇(polyol) 水性聚氨酯合成用低聚物多元醇主要包括聚醚型、聚酯型兩大類(lèi),它構成聚氨酯的軟段,分子量通常在500~3 000。不同的聚多元醇與二異氰酸酯制備的PU性能各不相同。
聚酯型PU比聚醚型PU具有較高的強度和硬度,這歸因于酯基的極性大,內聚能(12.2 kJ/mo1)比醚基的內聚能(4.2 kJ/mo1)高,軟段分子間作用力大,內聚強度較大,機械強度就高,而且酯基和氨基甲酸酯鍵間形成的氫鍵促進(jìn)了軟、硬段間的相混合。并且由于酯基的極性作用,與極性基材的粘附力比聚醚型優(yōu)良,抗熱氧化性也比聚醚型好。
聚醚型PU醚基較易旋轉,具有較好的柔順性,有優(yōu)越的低溫性能,并且聚醚中不存在相對易水解的酯基,其PU比聚醚型耐水解性好,尤其是其具有非常競爭力的價(jià)格。 不同種類(lèi)的聚酯多元醇耐水解穩定性相差很大。
多元醇相對分子質(zhì)量越大,用量越多,則表面硬度越低,伸長(cháng)率越大,強度越低。改變合成單體的種類(lèi)和比例可以制成軟、硬度不同的系列聚氨酯水分散體,以適合不同的需求。
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