聚酯-聚氨酯擴鏈劑
用于表面涂層的耐水、耐候的聚酯聚氨酯-聚丙烯酸酯水分散體及其制備方法,將二元醇和二元酸加入反應器中合成聚酯,再加入丙酮溶解,通入氮氣,依次加入異氰酸酯、二羥基酸、帶支鏈的多元醇、有機錫催化劑、以及聚酯-聚氨酯擴鏈劑反應,減壓蒸出丙酮得到聚酯-聚氨酯水分散體;用聚酯-聚氨酯水分散體打底添加水,再加入小分子乳化劑、碳酸氫鈉以及過(guò)硫酸鹽,然后滴加預乳化丙烯酸單體,最后補加過(guò)硫酸鹽繼續反應,直至殘留的丙烯酸單體的量小于或等于0.5%時(shí)調節pH值至6-8即可,成膜后,涂層具有良好的硬度和韌性,同時(shí)亦具有極好的耐水性。
聚酯-聚氨酯擴鏈劑二甲基乙醇胺(N,N-Dimethylethanolamine)簡(jiǎn)稱(chēng)DMEA,系無(wú)色易揮發(fā)液體,有氨味,沸點(diǎn)134.6℃。用于離子交換樹(shù)脂;用于高純水制備及糖液脫色, 電影洗液三廢治理等;用于聚氨酯軟質(zhì)塊狀泡沫, 模塑泡沫和硬質(zhì)泡沫, 陰燃彈性泡沫等;用作水溶性涂料助溶劑,聚氨酯漆固化劑;與丙烯酸微生物的反應產(chǎn)物作為城市凈化水場(chǎng)的絮凝劑。本品對眼睛、皮膚、粘膜和上呼吸道有劇烈刺激作用??芍缕つw灼傷。吸入后可引起喉、支氣管的炎癥、水腫、痙攣,化學(xué)性肺炎、肺水腫等。對皮膚有致敏作用。
聚酯-聚氨酯擴鏈劑二甲基乙醇胺制備方法:1.環(huán)氧乙烷法由二甲胺與環(huán)氧乙烷進(jìn)行氨化,經(jīng)蒸餾、精餾、脫水而得。2.氯乙醇法由氯乙醇與堿進(jìn)行皂化生成環(huán)氧乙烷,再與二甲胺合成得到二甲氨基乙醇。工業(yè)品二甲氨基乙醇,純度≥95%。原料消耗定額:氯乙醇(32%)5500kg/t、二甲胺(40%)2200kg/t。生產(chǎn)時(shí),也可以將氯乙醇直接滴加到二甲胺中,收率為85%。
而HDI合成的聚氨酯硬度太低,不能滿(mǎn)足產(chǎn)品要求。通過(guò)比較可知,選用IPDI反應活性適中、蒸氣壓最低,且其制得的聚氨酯材料透明性好(一般情況下材料透光率大于90%時(shí),透明性較好),因此最終確定IPDI作為本實(shí)驗的異氰酸酯組分。
采用預聚法時(shí),物料粘度大流動(dòng)性差,混合脫泡困難,特別是可操作時(shí)間短,當澆注量較大時(shí)只能用澆注機澆注,手工生產(chǎn)無(wú)法進(jìn)行。而一步法和半預聚體法物料粘度適宜,混合脫泡容易、操作簡(jiǎn)單。因此本研究分別用一步法和半預聚法合成高硬度透明聚氨酯材料,其中半預聚法又分別采用樣品1# 和4# 的配方。
4,4'-亞甲基雙(2-乙基)苯胺(芳香族二胺類(lèi)擴鏈劑MOEA)
本品為氨基鄰位乙基取代的芳香族二胺類(lèi)擴鏈劑,與TDI和MDI預聚體有著(zhù)良好的相容、配伍性,反應速度較快,與E100搭配可用于反應注射成型和聚脲噴涂工藝,制品具有優(yōu)良的物理以及動(dòng)態(tài)力學(xué)性能.用于聚脲彈性防水材料,可有效提高材料的強度、耐植物穿刺和耐老化性能.本品也可用作環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑,賦予制品良好的抗張、耐撕裂、電絕緣及耐熱等性能.
4,4'-亞甲基雙(2-乙基)苯胺-芳香族二胺類(lèi)擴鏈劑-MOEA
中文名:4,4'-亞甲基雙(2-乙基)苯胺(芳香族二胺類(lèi)擴鏈劑MOEA); 3,3'-二乙基-4,4'-二氨基二苯基甲烷; 硬化劑 ME-DDM
中文別名:3,3-二乙基-4,4-二氨基二苯基甲烷;硬化劑ME-DDM
半預聚法較一步法制得的聚氨酯材料性能明顯提高,尤其在耐熱變形性能上表現更加突出,這是因為一步法的反應較難控制,所得彈性體分子結構不規整,力學(xué)性能較半預聚體法差。
采用半預聚體法制備聚氨酯彈性體的反應分2步進(jìn)行,由于采取了預聚步驟,使部分異氰酸酯先與其中一種多元醇反應,這在一定程度上控制了反應速度,在進(jìn)行擴鏈反應時(shí)放熱低,易于控制。
制得的聚氨酯分子鏈段排列比較規整,有利于軟、硬鏈段之間的微相分離,制品具有良好的力學(xué)性能,重復性也較好。樣品4# 由于采用較高官能度的多元醇使體系的交聯(lián)密度提高,軟、硬段的相混合程度提高而形成混雜的網(wǎng)絡(luò )結構體系,結晶性降低,大大提高了聚氨酯材料的熱變形溫度,同時(shí)也提高了其機械性能。
吸水性能測試:稱(chēng)量均勻涂布的待測樣品(4cm*4cm)(W1),將樣品膠面向上置于一潔凈的表面皿中,加蒸餾水浸沒(méi)樣品,23攝氏度下放置24h;之后小心拭去樣品膠表面水分及聚酯膜表面水分,稱(chēng)重(W2);然后除去測試樣品表面的壓敏膠,將余下的聚酯膜清洗干凈烘干稱(chēng)重(W3);計算吸水率,吸水率=[(W2-W1)/(W1-W3)]!100%。
反應溫度是影響聚合反應的重要因素,溫度越高,體系中的(-NCO)基團的消耗 速率越快,即反應速率越快。90攝氏度時(shí),反應較難控制,易產(chǎn)生凝膠;而較低溫度下,如65攝氏度和70攝氏度,反應分別需要8h和7h達到理論終點(diǎn);在85攝氏度下,只需要4h就能達到理論終點(diǎn),且反應過(guò)程比較平穩。選擇85攝氏度為反應溫度較適合。
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