液態(tài)磺酸類(lèi)擴鏈劑
合成一種液態(tài)磺酸類(lèi)擴鏈劑1,2-二羥基-3-丙磺酸(DHPS)。通過(guò)紅外光譜、質(zhì)譜等方法證明液態(tài)磺酸類(lèi)擴鏈劑化學(xué)結構,并用液態(tài)磺酸類(lèi)擴鏈劑與異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、聚醚多元醇及不同成鹽劑反應制備了磺酸型水性聚氨酯(SWPU),并對乳液進(jìn)行了表征。
結果表明,所制得的SWPU乳液的粒徑較小,平均粒徑約25~30 nm,粒徑分布窄;SWPU乳液的臨界固含量Sη均較高,其中Na OH成鹽的SWPU的Sη高達63%。
力學(xué)性能。在含有DHPA的WPU膠膜中,隨著(zhù)親水基團含量的增加,膠膜的拉伸強度呈增大趨勢,而扯斷伸長(cháng)率則呈先增大后減小的趨勢。這是由于隨著(zhù)親水基團含量的增加,WPU鏈段中的硬段含量增加,由多元醇構成的軟段比例下降,這種軟、硬段之間比例的變化直接決定著(zhù)WPU膠膜力學(xué)性能的優(yōu)劣;另外,隨著(zhù)小分子親水擴鏈劑用量的增加,產(chǎn)物分子結構中的硬段含量提高,分子內庫侖力和氫鍵作用都隨之增大,硬段的結晶性提高,從而導致軟、硬段間的微相分離程度增大,致使WPU膠膜的拉伸強度和硬度均有所提高;同時(shí)由于軟段含量相對減小,導致WPU膠膜的柔韌性下降。當DHPA用量為5%時(shí)WPU膠膜的綜合力學(xué)性能最佳。
熱性能。WPU的硬段中存在2個(gè)熔融峰,這是由于硬段中存在有序程度不同的2個(gè)有序區的緣故。理論上在聚氨酯分子的硬段上引入—SO3-將使硬段的極性增強,這使得軟、硬段的極性相差增大,部分硬段從極性較低的軟段相中遷移出來(lái),軟段相中溶解的硬段成分減少,使相區相對變純,從而造成玻璃化轉變溫度降低。
隨著(zhù)DHPA用量的增加,2個(gè)熔融峰的 玻璃化轉變溫度均向低溫方向轉移,說(shuō)明硬段相中有序區的均勻程度下降。另外軟、硬段間的相互作用也使鏈段較短的硬鏈段首先進(jìn)入軟段相,當DHPA用量增加到一定程度后,軟段相中不再形成結晶,對硬段鏈的限制變小,存在于硬段鏈的量也增加,導致硬段有序區的有序程度降低,所以熔融溫度降低。
4,4'-亞甲基雙(2-乙基)苯胺(芳香族二胺類(lèi)擴鏈劑MOEA)
本品為氨基鄰位乙基取代的芳香族二胺類(lèi)擴鏈劑,與TDI和MDI預聚體有著(zhù)良好的相容、配伍性,反應速度較快,與E100搭配可用于反應注射成型和聚脲噴涂工藝,制品具有優(yōu)良的物理以及動(dòng)態(tài)力學(xué)性能.用于聚脲彈性防水材料,可有效提高材料的強度、耐植物穿刺和耐老化性能.本品也可用作環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑,賦予制品良好的抗張、耐撕裂、電絕緣及耐熱等性能.
英文名稱(chēng):4,4'-Methylenebis(2-ethylbenzenamine)
英文別名:Aniline,4,4'-methylenebis[2-ethyl-
(8CI);3,3'-Diethyl-4,4'-diaminodiphenylmethane;4,4'-Diamino-3,3'-diethyldiphenylmethane;4,4'-Methylenebis(2-ethylaniline);4,4'-Methylenebis(o-ethylaniline);4,4'-Methylenebis[2-ethylbenzamine];Araldite
HY 350;C 100S;C 100S (amine);H 256;H 256 (amine);HY 450;KayahardA-A;
CAS No.:19900-65-3
EINECS號:243-420-1
分子式:C17H22N2
分子量:254.41
用自制的磺酸型親水擴鏈劑DHPA制得 的WPU乳液的粒徑呈多元分布,乳膠粒子呈球形;乳液為假塑性流體,且隨剪切速率的變化呈現一定的剪切變稀特征。
隨著(zhù)DHPA用量的增加,WPU乳液膠粒的dn逐漸減小,乳液的固含量不斷增大,且當DHPA用量為7%時(shí)固含量最高可達61%。 c)WPU乳液具有較好的高溫、低溫及貯存穩定性。
隨DHPA用量增加,WPU膠膜的拉伸強度逐漸增大,扯斷伸長(cháng)率則先增大后減小。當DHPA 用量為5%時(shí)膠膜的力學(xué)性能最佳。另外,DHPA用量對膠膜的熱穩定性沒(méi)有明顯影響。
磺酸型擴鏈劑相比于羧酸型擴鏈劑,其電離度更高、熱穩定性更好,而且種類(lèi)比較多?;撬峄挠H水性比羧酸基強,故在制備親水性程度相當的聚氨酯時(shí),其摩爾用量比羧酸基少,聚氨酯鏈上的離子減少,靜電斥力減弱,使水合體積不會(huì )迅速增大而導致黏度上升,有利于高固含量水性聚氨酯的制備?;撬峄捎谶@些優(yōu)良的性能,在聚氨酯的應用上得到了很廣泛的關(guān)注。
張發(fā)興等自制了磺酸型親水單體1,2-二羥 基-3-丙磺酸鈉(DHPA),并以此作為親水擴鏈劑合成出了一種磺酸型水性聚氨酯乳液,研究了DHPA含量的變化對水性聚氨酯乳液性能的影響。研究結果表明,隨著(zhù)DHPA含量的增加,水性聚氨酯乳液的穩定性逐漸增強,粒徑變小且分布變窄,膠膜的拉伸強度增大,斷裂伸長(cháng)率則呈先增后降的趨勢。 李偉以乙二胺基磺酸鈉(X506)作為親水擴鏈劑,用丙酮法合成出了磺酸型水性聚氨酯乳液,通過(guò)紅外表征確定磺酸基嵌入聚氨酯中,同時(shí)討論了X506用量對聚氨酯黏度、膠膜吸水率的影響。
鮑俊杰等以聚己二酸丁二醇酯(PBA) 、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)為原料,以乙二胺基磺酸鈉(A-95)作為親水擴鏈劑,合成了一系列磺酸鹽型水性聚氨酯,并研究了擴鏈劑含量及擴鏈時(shí)間對水性聚氨酯性能的影響。結果表明,磺酸鹽含量越大,預聚體黏度越大,乳液外觀(guān)越好,膠膜的機械強度也越高;擴鏈時(shí)間越長(cháng),乳化前預聚體黏度越大。
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