聚氨酯膜擴鏈劑
以異佛爾酮二異氰酸脂(IPDI)和聚己二酸丁二醇酯二醇(PBA2000)為原料，采用不同類(lèi)型的聚氨酯膜擴鏈劑制備了一系列水性聚氨酯樣品。
采用紅外光譜、差示掃描量熱法對樣品的結構和結晶性能進(jìn)行表征，探討不同聚氨酯膜擴鏈劑對水性聚氨酯結晶性能和力學(xué)性能的影響。
結果表明，隨著(zhù)聚氨酯膜擴鏈劑碳原子數目的增加、支鏈結構擴鏈劑比重的減小，水性聚氨酯的結晶性能增加，力學(xué)性能明顯改善。當混合擴鏈劑中一縮二乙二醇(DEG)與新戊二醇(NPG)質(zhì)量比為4∶1時(shí)，聚氨酯的結晶度為34.0%，拉伸強度達到32.83 MPa。
擴鏈劑從物理性狀上來(lái)說(shuō)有固體和液體之分。固體擴鏈劑如ＭＯＣＡ、氫醌雙羥乙基醚（ＨＱＥＥ）等；液體擴鏈劑如１，４－丁二醇、二甲硫基甲 苯二胺（ＤＭＴＤＡ）等。此外，還有一些功能化的擴鏈劑，如擴鏈劑具有一定阻燃作用、催化作用、生物相容性等。聚氨酯彈性體擴鏈劑種類(lèi)繁多，性能各異，研究開(kāi)發(fā)成本低廉，性能優(yōu)異，操作方便的擴鏈劑是其發(fā)展趨勢。
二元醇類(lèi)擴鏈劑。沈陽(yáng)大學(xué)的宮克用對苯二酚、甲醛和二甲胺為原料，在氮氣的保護下，對苯二酚和聚甲醛加熱至 ６０￣８０攝氏度攪拌反應１ｈ，冷卻至２０￣３０攝氏度后再加入二甲 胺，攪拌反應１．５ｈ之后再次加入聚甲醛，加熱至 ６０￣８０攝氏度攪拌反應１ｈ，冷卻至２０￣３０攝氏度加入二甲胺２５ｇ，溫度保持在６０￣８０攝氏度攪拌反應２ｈ。然后在溫度為１１０￣１２０攝氏度，壓力為１３３３Ｐａ條件下對上述初產(chǎn)物進(jìn)行減壓脫水，最終產(chǎn)物含水量要低于０．３％。經(jīng)過(guò)上述處理，最后得到２，５－二－二甲胺基甲基－１，４－苯二酚，收率達９３．６％＂。
4,4'-亞甲基雙(2-乙基)苯胺(芳香族二胺類(lèi)擴鏈劑MOEA)用途
本品為氨基鄰位乙基取代的芳香族二胺類(lèi)擴鏈劑,與TDI和MDI預聚體有著(zhù)良好的相容、配伍性,反應速度較快,與E100搭配可用于反應注射成型和聚脲噴涂工藝,制品具有優(yōu)良的物理以及動(dòng)態(tài)力學(xué)性能。用于聚脲彈性防水材料,可有效提高材料的強度、耐植物穿刺和耐老化性能。本品也可用作環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑,賦予制品良好的抗張、耐撕裂、電絕緣及耐熱等性能。
以對苯二酚為原料，令其與甲醛和二甲胺進(jìn)行曼尼希（Ｍａｎｎｉｃｈ）反應，所得中間產(chǎn)物再進(jìn)一步重復上述過(guò)程，即進(jìn)行二次的曼尼希（Ｍａｎｎｉｃｈ）反應，從而在同一化合物中同時(shí)引入了酚羥基和叔胺基，增加了其結構和性能的多樣性，同時(shí)既具有催化功能的叔胺基，又具有交聯(lián)和擴鏈功能的酚羥基，達到同時(shí)催化和擴鏈的雙重目的。 張田林、胡黎東、沈燕等以苯胺、環(huán)氧丙烷、溴等為原料，氯仿為溶劑，在２０￣２５!條件下，采用連續滴加溴的工藝過(guò)程合成Ｎ，Ｎ－二（２－羥丙基）－２，４，６三溴苯胺（ＢＨＴＢＡ）。
由于該擴鏈劑含有溴元素，具有很強的阻燃作用，用作聚氨酯擴鏈劑和不飽和聚酯樹(shù)脂等合成材料的反應型阻燃劑。 Ｎ，Ｎ－雙（２－羥丙基）苯胺是一種短鏈二元醇，常溫下為粘稠液體，作為聚氨酯彈性體、反應注射成型的擴鏈劑時(shí)，不僅與其他原材料的相容性好，而且制得的聚氨酯制品具有優(yōu)良的力學(xué)性能，在端羥基聚丁二烯聚氨酯體系中其應用效果尤其明顯。因此有的文獻把它稱(chēng)作“補強擴鏈劑”，它還具有一定的催化作用。魏建國等直接以苯胺及環(huán)氧丙烷為原料，在１００" １２０!條件下，苯胺與環(huán)氧丙烷的摩爾比為１：２．０５進(jìn) 行回流反應，然后抽真空脫去低分子的易揮發(fā)的物質(zhì)可得到成品，收率高達９８％以上。
擴鏈劑氫醌雙羥乙基醚（ＨＱＥＥ）是一種新型無(wú)毒擴鏈劑，可以代替ＭＯＣＡ有許多優(yōu)點(diǎn)，廣泛應用于聚氨酯彈性體熱塑性聚氨酯中，能提高聚氨酯耐溫性、抗撕裂強度，提高膠料儲存穩定性，對改善和調節聚氨酯的性能有很大作用，傳統的合成方法是在加壓下以氫氧化鈉作催化劑用對苯二酚與環(huán)氧乙烷反應。
曹文君改進(jìn)成用２#氯乙醇常壓醚化并選擇分離得到白色和淺灰色結晶的方法得到ＨＱＥＥ。其實(shí)質(zhì)是威廉姆遜醚的合成反應： 首先在反應瓶中按投料比加入對苯二酚、２—氯乙醇、氫氧化鈉，升溫至８０"９０!，反應一定時(shí)間后，待反應液由深紅色透明狀轉變?yōu)樽厣鞚釥顣r(shí)，停止反應。然后靜止，冷凍過(guò)夜后抽濾。濾餅用酸浸泡再用溶劑萃取。分離出有機層，靜止，冷凍過(guò)夜后抽濾，得到氫醌雙羥乙基醚（ＨＱＥＥ）成品。
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