改性MDI擴鏈劑
當采用乙二醇、1,4-丁二醇、一縮二乙二醇分別作為改性MDI擴鏈劑時(shí),乙二醇的效果最好。采用乙二醇作改性MDI擴鏈劑時(shí),隨著(zhù)乙二醇用量的增加,彈性體的拉伸強度增加。
改性MDI的NCO含量為15%~18%時(shí)手工操作容易控制,產(chǎn)品質(zhì)量也容易得到保證。
采用改性MDI擴鏈劑二元醇聚醚改性MDI制備彈性體,熟化溫度需在50~60℃下完成。若低于此溫度,則固化慢,
生產(chǎn)周期長(cháng),且制品表面有裂紋,拉伸強度,彈性均下降。采用高活性聚醚改性MDI,則對溫度要求不甚嚴格,操作穩定,成品合格率高。同時(shí)發(fā)現,濕度對微孔彈性體的影響也較大,這主要通過(guò)調節異氰酸酯指數來(lái)完成。濕度越大,異氰酸酯指數需越高,一般在1.05~1.08為宜。
用高活性聚醚TEP-330N、改性MDI、乙二醇及TEP330制得了聚氨酯微孔彈性體輔助彈簧、汽車(chē)濾 清器封端、輕便鞋底等產(chǎn)品。
使用高活性聚醚TEP330N改性MDI、TEP330N、TPOP36/28、可制得形象逼真,造型可隨意改變的活體微孔彈性體模特。
用N-220改性MDI、TEP330N、TPOP36/28可制得拳擊訓練靶,高彈性泄私憤用的不倒翁等產(chǎn)品??傊?,根據需要可制得密度為0.300~0.900kg/m3、拉伸強度大于2.5MPa、扯斷伸長(cháng)率大于250%的各種類(lèi)型的聚氨酯微孔彈性體制品。
采用聚醚改性MDI,特別是高活性聚醚改性MDI,操作簡(jiǎn)便,產(chǎn)品質(zhì)量好,改性MDI的NCO百分含量以15%~18%為宜。
采用乙二醇作擴鏈劑比用1,4-丁二醇、一縮二乙二醇效果好,隨著(zhù)乙二醇用量的增加,微孔彈性體的拉伸強度增加。
采用二元醇聚醚改性MDI制備彈性體時(shí)溫度以50~60℃為好,根據季節的變化,空氣濕度的不同,異氰酸酯指數宜在1.05~1.08范圍內調節。
水性聚氨酯樹(shù)脂的合成過(guò)程。在干燥氨氣保護下,將脫水過(guò)的聚醚二醇、蓖麻油、IPDI和DBDL加入到裝有溫度計攪拌裝置和冷凝回流器的1000mL四口燒瓶中,有二正丁胺滴定法測定NCO值,反應至NCO接近理論值,然后滴定加BDO,保溫1h。NCO達到理論值后加入二羥甲基丙酸(DMPA)、環(huán)氧樹(shù)脂和三羥甲基丙烷,反應至NCO達到規定值,然后降溫加入MMA得PU/MMA預聚物。
常溫乳化。預聚物用三乙胺中和后在常溫水中乳化,水性聚氨酯樹(shù)脂用擴鏈劑擴鏈得到PU/MMA乳液A。
45°C水乳化。講預聚物用三乙胺中和在45度水中乳化,水性聚氨酯樹(shù)脂用擴鏈劑擴鏈得到PU/MMA乳液B。
自由基乳液聚合。將水性聚氨酯樹(shù)脂用擴鏈劑擴鏈后的乳液A或乳液B加熱升溫至70~75°C,在3h內均勻滴加引發(fā)劑溶液,保溫1~2h測試MMA的轉化率,直至轉化率保持不變,降溫出料,用200目篩網(wǎng)過(guò)濾,濾液即為改性水性聚氨酯(PUA)乳液。
將水性聚氨酯樹(shù)脂用擴鏈劑合成的改性PUA乳液在一定的轉速下攪拌,然后依次加入成膜助劑、流平劑等,加增稠劑調黏度到適合值,攪拌均勻,得到清漆。
在常規小分子光引發(fā)劑上引入可聚合基團,即得可聚合光引發(fā)劑,使其在光固化中大分子化,此類(lèi)引發(fā)劑只用在一些特殊場(chǎng)合。鈦茂光引發(fā)劑是少數幾個(gè)能滿(mǎn)足各方面要求的金屬有機光引發(fā)劑之一,他們具有良好的光活性.熱穩定性和毒理性能。不僅在可見(jiàn)光區吸收良好,在UV光區也有較強的吸收,但是消光系數太大.只適合薄涂層。陽(yáng)離子光引發(fā)劑主要是碘鎓鹽與硫鎓鹽.芳茂鐵鹽。陽(yáng)離子光引發(fā)劑引發(fā)效率高,氧氣不能阻聚固化反應不能終止,適于色漆和厚膜的固化。
UV固化材料的助劑主要有穩定劑.流平劑.消泡劑.潤濕劑.增稠劑.分散劑.填料和顏料等。其主要作用為:改善涂料的生產(chǎn)工藝,提高涂料的儲存穩定性,改善涂料的施工能,改善涂膜性能等
光固化采用電子束輻射和紫外光輻射一發(fā)活性低聚物體系產(chǎn)生交聯(lián)固化。光固化技術(shù)具有固化速度快、節省能源、無(wú)溶劑污染等優(yōu)點(diǎn),所以光固化聚氨酯已獲得了廣泛應用,并顯示出很好的發(fā)展前景??紤]到設備投資等因素,目前以紫外光(UA)固化形式為主。
3-氯-3’-乙基-4,4’-二氨基二苯甲烷
主要用作TDI系列聚氨酯-聚脲彈性體制品的擴鏈劑/固化劑。特別是在澆注彈性體的制備中有著(zhù)廣泛的使用。本品可以作為聚氨酯涂料、膠粘劑、密封劑、微孔彈性體、聚脲噴涂材料等的固化劑使用。本品也是環(huán)氧樹(shù)脂的優(yōu)良固化劑.
乳液及水性木器漆性能測試方法
(1)NOC基含量:GB6743-1986,采用滴定分析法進(jìn)行測定。
(2)固體含量:按GB1725-1989進(jìn)行測試。
(3)涂膜硬度:按HG/T3828-2006進(jìn)行測試。
(4)乳液粘度:采用涂4杯在298.15K下進(jìn)行測試。
(5)涂膜附著(zhù)力:GB9286-1998進(jìn)行測試。
(6)最低成膜溫度:按GB9267-1998進(jìn)行測試。
(7)涂膜吸水率:按文獻{5}進(jìn)行測試。
(8)最低柔韌性:室溫下在聚丙烯膜上涂刷制備一層漆膜,干燥7后,撕下聚丙烯膜,將漆膜放入248.15K下的低溫環(huán)境中24h,在248.15K的環(huán)境中折疊漆膜,觀(guān)察有無(wú)斷裂,變形,變色,起皺等異?,F象,漆膜沒(méi)有斷裂表明其低溫柔韌性好。
(9)耐水性:常溫耐水性按GB/T4893.1-2005進(jìn)行測試。試液為蒸餾水,用濾紙潤濕待測試板得中間部位,72h取掉濾紙,放置兩小時(shí)后在日光下目視觀(guān)測,入3塊板中有2塊出現氣泡,斷裂,剝落等病態(tài)現象,但允許除現輕微變色,輕微失光,則評為無(wú)異常。
(10)耐堿性:測定方法同常溫耐水性,試液為50g/L的NaHCO3,試驗時(shí)間為1個(gè)鐘頭,試驗后放置一小時(shí)觀(guān)察。
(11)測定方法:與常溫耐水性測定的方法一樣,測試的試液為體積分數為50%的乙醇水溶液,試驗時(shí)間為8h,試驗后放置1h觀(guān)察。
(12)耐污染性:測定方法同常溫耐水性,采用純黑墨水為試液,試驗時(shí)間為5h,試驗后放置1h進(jìn)行觀(guān)察。
調整配方中不同組份,不同用量可制備出密度為0.300~0.900kg/m3 ,拉伸強度大于2.5MPa,扯斷伸長(cháng)率大于250%的各種不同用途的聚氨酯微孔彈性體制品。
高聚物在使用過(guò)程中,由于受到空氣里氧、光、濕氣及熱等因素的長(cháng)期作用而使其性能變壞的過(guò)程稱(chēng)為“老化”,高聚物這種性能的變化,是由于它的分子鏈發(fā)生了降解和交聯(lián)反應的結果。
降解反應導致分子鏈斷裂,長(cháng)鏈變短,分子量降低,高聚物變軟、發(fā)粘、并失去機械強度。
交聯(lián)使高聚物變脆而失去彈性。
研究高聚物的降解和交聯(lián)反應,最終目的是為了控制老化過(guò)程,逆長(cháng)高聚物的使用壽命,使高聚物的性能不斷完善,這些通稱(chēng) “防老化”。
老化實(shí)驗可在真實(shí)條件下進(jìn)行,也可在實(shí)驗室內模擬環(huán)境條件進(jìn)行加速試驗,如天候老化箱,剛度、強度、伸長(cháng)率等性能變化,研究物理——化學(xué)因素影響。
張培娜等以鈦酸丁酯為催化劑, 在氮氣保護下,在140~150℃攪拌反應約3 h至無(wú)甲醇蒸出。然后緩慢減壓至0.133 kPa,在220~260℃下縮聚反應3~7 h, 得到了相對分子質(zhì)量在1.4×104左右的PBS聚合物。
Marija S Nikolic等用鈦酸丁酯為催化劑,在0.12 kPa、200℃條件下反應約20 h,得到了Mn=2.16×104的PBS聚合物。通過(guò)上面的實(shí)驗也可以看出,酯交換法得到的PBS聚合物的分子量偏低。
由已二酸與1,4-丁二醇、1,6-已二醇或乙二醇制得的聚酯二醇為蠟狀固體,得到的聚氨酯彈性體結晶性強,初粘力大,得到制品的機械強度也較高;由帶側基的二醇制得的聚酯如PMA和PPA常溫呈液態(tài),柔軟,用于油墨、軟革等,PMA耐水解性較好。
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