多羥基擴鏈劑
液晶保護膜用丙烯酸酯類(lèi)低聚物與聚氨酯共聚的乳液壓敏膠的研制,包括下述步驟:
(1)接枝共聚反應:將羥基單體、多羥基擴鏈劑和異氰酸酯單體反應,然后加入丙烯酸酯類(lèi)低聚物進(jìn)行接枝共聚;
(2)交聯(lián)反應:加入多羥基擴鏈劑與接枝共聚后的預聚物進(jìn)行交聯(lián)反應;
(3)中和成鹽,乳化于水,多羥基擴鏈劑擴鏈形成透明或半透明泛藍光的丙烯酸酯類(lèi)低聚物與水性聚氨酯共聚的乳液壓敏膠。合成的丙烯酸酯類(lèi)低聚物與聚氨酯共聚的乳液壓敏膠具有更優(yōu)異的力學(xué)性能和耐候性能,成膜性好,乳液穩定,初粘和持粘性達到了優(yōu)化配伍,應用于液晶保護膜材料,當剝去保護膜時(shí)無(wú)膠粘劑殘留在液晶表面。
異氰酸酯基/羥基(-NCO/OH)對聚氨酯壓敏膠力學(xué)性能的影響。通過(guò)調節原料中的異氰酸酯基與羥基的比例(-NCO/OH),可控制分子鏈中軟段與硬段含量,進(jìn)而調節壓敏膠的力學(xué)性能。在二元醇混合配比恒定下,改變(-NCO/OH),以乙二胺為擴鏈劑合成了一系列聚氨酯壓敏膠,并對其力學(xué)性能進(jìn)行了比較。
初粘性隨著(zhù)(-NCO/OH)比值的增大而減小,而粘合力(180 剝離強度)和持粘性都隨著(zhù)(-NCO/OH)比值的增大而增大。(-NCO/OH)比值實(shí)際上代表著(zhù)軟硬段所占的比例,其值越大,說(shuō)明聚氨酯分子鏈段中硬段含量越高。壓敏膠的初粘性主要是由分子鏈段中軟段提供的,而硬段有助于提高壓敏膠的內聚力,從而提高其粘合力和持粘性。所以,隨著(zhù)(-NCO/OH)比值的增大,壓敏膠初粘性下降,粘合力和持粘性增大。
3-氯-3’-乙基-4,4’-二氨基二苯甲烷
主要用作TDI系列聚氨酯-聚脲彈性體制品的擴鏈劑/固化劑。特別是在澆注彈性體的制備中有著(zhù)廣泛的使用。本品可以作為聚氨酯涂料、膠粘劑、密封劑、微孔彈性體、聚脲噴涂材料等的固化劑使用。本品也是環(huán)氧樹(shù)脂的優(yōu)良固化劑.
聚乙二醇含量對聚氨酯壓敏膠性能的影響。聚乙二醇(PEG)是水溶性聚醚,可作為合成水性聚氨酯壓敏膠的原料。PEG可在聚氨酯主鏈上引入親水性基團,賦予聚氨酯親水性,其用量對聚氨酯壓敏膠的剝離強度及吸水性影響較大,聚氨酯壓敏膠的吸水量隨聚乙二醇含量的增加而增加。這是由于聚乙二醇具有強親水性,當聚乙二醇含量增加時(shí),在聚氨酯主鏈中由聚乙二醇形成的鏈段的比例增加,故整個(gè)聚氨酯分子的親水性增強,水合作用增強,因此壓敏膠的吸水量也隨之增大。
當聚乙二醇含量低于30%(質(zhì)量分數,下同)時(shí),剝離強度變化不大,但當其含量超過(guò)30%時(shí),剝離強度隨聚乙二醇含量的增加而明顯降低。這主要是由于聚乙二醇含量增大導致壓敏膠結晶能力增強的緣故。由于結晶度的增大使聚氨酯的脆性增加,粘性變差,剝離強度因而迅速下降。因此,適當的結晶度,晶區的交聯(lián)作用使壓敏膠強度提高,而非晶區分子鏈運動(dòng)較容易,提供較好的粘性。
不同二異氰酸酯及其聚氨酯彈性體的性能比較。不同二異氰酸酯反應活性的比較:異氰酸酯反應活性順序為PPDI>MDI>TDI>NDI>HDI>CHDI>IPDI>HMDI。
基于不同二異氰酸酯的聚氨酯彈性體的性能比較。多異氰酸酯屬硬段組成物,其結構直接影響硬 段的熔點(diǎn),因而NDI、MDI、TDI與1,4-丁二醇生成的硬段的熔融溫度相差較大,分別為320、 230、210℃。趙雨花等采用聚碳酸酯二醇、1,4-丁二醇以及不同的二異氰酸酯合成了一系列澆注型聚氨酯彈 性體,并對比研究了其合成工藝、物理機械性能、耐熱性能和動(dòng)態(tài)力學(xué)性能。
就工藝性能而言,MDI和TODI制得的預聚體黏度較NDI和PPDI制得的預聚體黏度稍小, 釜中壽命稍長(cháng),但脫模強度上升較慢;而NDI和PP-DI則因其熔點(diǎn)高、活性高而使預聚體的凝膠時(shí)間短、可操作性差,且因混合溫度較高而毒性較大。
不同結構的二異氰酸酯制備的PU硬度 相當時(shí), NDI體系和PPDI體系的彈性比MDI體系和TODI體系的彈性幾乎高出1倍;拉伸強度方面,PPDI體系較差,MDI體系、NDI體系和TODI體系均較高;300%定伸強度方面,MDI體系>NDI體系>PPDI體系>TODI體系;撕裂強度方面,NDI體系> PPDI體系>MDI體系≈TODI體系;在熱態(tài)下(110℃)撕裂強度的保持率從大到小依次為NDI體 系、 PPDI體系、TODI體系、MDI體系。
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